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化学平衡原理的应用. [ 学习要求 ] 1 、理解勒夏特列原理的涵义;掌握浓度、温度、压强等条件对化学平衡移动的影响。 2 、利用所学化学反应速率、化学平衡的原理来解释生活、生产中的实际问题。. [ 学习内容 ]. 1 、工业生产条件的选择: ( 1 )工业合成氨: N 2 (g)+3H 2 (g) 2NH 3 (g)+92.4kJ ,这是一个体积缩小的、放热的可逆反应。从反应速率的角度看,高温、高压和使用催化剂都有利于加快反应速率;从化学平衡的角度看,低温、高压有利于平衡向正反应方向移动,以便提高产率。而实际生产中则还要考虑生产成本和催化剂的活性温度。.
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[学习要求] 1、理解勒夏特列原理的涵义;掌握浓度、温度、压强等条件对化学平衡移动的影响。 2、利用所学化学反应速率、化学平衡的原理来解释生活、生产中的实际问题。
[学习内容] 1、工业生产条件的选择: (1)工业合成氨:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)+92.4kJ,这是一个体积缩小的、放热的可逆反应。从反应速率的角度看,高温、高压和使用催化剂都有利于加快反应速率;从化学平衡的角度看,低温、高压有利于平衡向正反应方向移动,以便提高产率。而实际生产中则还要考虑生产成本和催化剂的活性温度。
由于铁触媒的活性温度为500℃,所以工业上采用500℃左右的适宜温度;又由于压强越大,所需动力也就越大。对材料和设备的制造要求也就越高,所以工业上一般采用2×107~5×107Pa的高压,为加快反应速率,工业上还采用铁触媒为催化剂。由于铁触媒的活性温度为500℃,所以工业上采用500℃左右的适宜温度;又由于压强越大,所需动力也就越大。对材料和设备的制造要求也就越高,所以工业上一般采用2×107~5×107Pa的高压,为加快反应速率,工业上还采用铁触媒为催化剂。 实际生产中,还需将生成的NH3及时分离出来,并不断向体系中补充N2、H2以增加反应物浓度,使平衡向合成氨的方向进行。
(3)有平衡体系CO (g) +2H2 (g)CH3OH (g) +Q,为了增加甲醇的产量,工厂应采取的正确措施是( ) A、高温高压 B、适宜温度高压催化剂 C、低温低压 D、低温高压催化剂 (2)思考:工业生产硫酸时,反应2SO2+O2 2SO3(g)+Q的生产条件是常压、400~500℃,V2O5作催化剂,试解释之。
(2)实验现象的解释 ①压缩NO2、N2O4混合气体时气体颜色变化的原因 ②向平衡体系:Cr2O72-+H2O 2CrO42-+2H+中加入少量HCl溶液颜色怎样变化? ③将CH3COONa和酚酞混合液加热,溶液颜色由浅红变为红色,为什么? 2、化学实验中的应用 (1)溶液的配制 配制FeCl3,FeCl2溶液时,向溶液中加少量HCl以抑制盐类的水解
(3)实验条件的选择: 已知2CH3COOH (CH3COOH)2+Q(Q>0),为了测定CH3COOH的相对分子质量,应选择什么样的实验条件? 答案:高温、低压
3、日常生活中的应用 ①用热浓的Na2CO3溶液除油污 ②用ZnCl2溶液作焊药
[典型例题分析] 例1、氯化铜溶液为淡蓝色,当加入浓盐酸后,溶液就会变成黄绿色,这种颜色变化是由下列可逆反应引起的: [Cu(H2O)4]2++4Cl- [CuCl4]2-+4H2O 下列方法能使溶液变成淡蓝色的是() A、加蒸馏水 B、加AgNO3溶液 C、加NaCl溶液 D、加盐酸
解析:溶液变成淡蓝色,是由于平衡向左移动,移向生成水合铜离子[Cu(H2O)4]2+一方。当加水时,既可看做增加了生成物之一水的量,又可看做对[Cu(H2O)4]2+和Cl-浓度起降低影响大的一方;加入Ag-NO3溶液,Ag++Cl- AgCl↓,使反应物一方的Cl-浓度在平衡体系中减小,平衡移向浓度减小的一方。因此,A、B是正确的。 答案:A、B
例2、(1998上海)二氧化氮存在下列平衡:2NO2(气) N2O4(气)+Q。在测定NO2的相对分子质量时,下列条件中较为适宜的是( ) A.温度130℃,压强3.03×105Pa B.温度25℃, 压强1.01×105Pa C.温度130℃,压强5.05×104Pa D.温度0℃, 压强5.05×104Pa
解析:2NO2 N2O4+Q的正反应是一个体积缩小的放热反应,而逆反应则是一个体积扩大的吸热反应。要测定NO2的相对分子质量,当然希望该平衡越向左移(即尽可能使N2O4分解成NO2分子)越准确。因此,应当尽量选择升高温度、减小压强,促使平衡左移。 答案:C
解析:FeCl3在溶液中能发生水解。 Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+(建立平衡),加入CaCO3时,它能与H+反应,放出CO2气体,并使H+浓度减少(条件改变),使平衡向正反应方向移动(平衡移动),生成的Fe(OH)3不断增加,从而产生红褐色沉淀(产生结果)。 例3、在氯化铁溶液中加入难溶于水的碳酸钙粉末,观察到碳酸钙逐渐溶解,产生无色气体和红褐色沉淀,试解释观察到的现象。
例4、合成氨工业中,原料气(N2、H2及少量CO、NH3的混合气)在进入合成塔前常用醋酸二氨合铜(I)溶液来吸收原料气中的CO,其反应是:例4、合成氨工业中,原料气(N2、H2及少量CO、NH3的混合气)在进入合成塔前常用醋酸二氨合铜(I)溶液来吸收原料气中的CO,其反应是: [Cu(NH3)2Ac]+CO+NH3 [Cu(NH3)3]Ac·CO+Q
(1)必须除去原料气中CO的原因是_______。 (2)醋酸二氨合铜(I)吸收CO的生产适宜条件应是_______。 (3)吸收CO后的醋酸铜氨溶液经过适当处理又可再生,恢复其吸收CO的能力以供循环使用。醋酸铜氨溶液再生的生产适宜条件应是______。
解析:分析吸收CO反应的特点:正反应是气体体积缩小的放热反应,对于这样一个可逆反应,用化学平衡原理及有关知识可做如下解答:(1)除CO的原因是防止合成塔中的催化剂中毒;(2)吸收CO的适宜条件应选择:低温、高压;(3)醋酸铜氨再生生产的适宜条件是:高温低压。解析:分析吸收CO反应的特点:正反应是气体体积缩小的放热反应,对于这样一个可逆反应,用化学平衡原理及有关知识可做如下解答:(1)除CO的原因是防止合成塔中的催化剂中毒;(2)吸收CO的适宜条件应选择:低温、高压;(3)醋酸铜氨再生生产的适宜条件是:高温低压。
例5、已知:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)+Q,2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)+Q回答下列问题: (1)从影响速率和平衡的因素分析,要有利于NH3和SO3的生成,理论上应采取的措施是_____。实际生产中采取的措施分别是_____。 (2)在实际生产的合成氨过程中,要分离出氨气,目的是______;而合成SO3过程中,不需要分离出SO3,原因是_____。
解析:(1)高温、高压、催化剂;合成氨:高温、高压、催化剂;合成SO3:高温、常压、催化剂。(2)减少生成物浓度,使平衡向生成NH3方向移动;该反应向生成SO3的方向进行程度大,达到平衡后SO2余量较少,故不需要分离SO3。解析:(1)高温、高压、催化剂;合成氨:高温、高压、催化剂;合成SO3:高温、常压、催化剂。(2)减少生成物浓度,使平衡向生成NH3方向移动;该反应向生成SO3的方向进行程度大,达到平衡后SO2余量较少,故不需要分离SO3。
例6、BiCl3水解生成BiOCl(BiOCl难溶于水)。 (1)BiCl3水解的反应方程式为:_____。 (2)医药上把BiOCl叫做次氯酸铋,分析这种名称是否合理:______。 (3)把适量BiCl3溶于浓NaCl溶液中或溶于含有少量盐酸的水中能得到澄清溶液,试用平衡移动原理分析可能的原因:_____。
解析:依题意,BiCl3溶于水存在水解平衡:Bi3++Cl-+H2O BiOCl+2H+,故盐酸抑制了Bi3+的水解。BiCl3溶于水时存在溶解平衡:BiCl3(s) Bi3+(aq)+3Cl-(aq),故加入浓NaCl溶液,Cl-抑制BiCl3的溶解。 标答:(1)BiCl3+H2O BiOCl+2HCl。(2)不合理;因为BiOCl中,Cl的化合价为-1价。(3)浓NaCl溶液中,Cl-抑制BiCl3的溶解,使Bi3+的浓度减少;盐酸抑制Bi3+的水解。
例7、近年来,某些自来水厂在用液氯进行消毒处理时还加入少量液氨,其反应的化学方程式为NH3+HClO H2O+NH2Cl(一氯氨),NH2Cl较HClO稳定,试分析加液氨能延长液氯杀菌时间的原因_______。 解析:液氨与次氯酸反应生成较HClO稳定的NH2Cl后,不影响HClO的杀菌效率,且由于反应可逆,随HClO消耗,平衡逆向移动,从而延长HClO杀菌时间。
例8、牙齿表面由一层坚硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:Ca5(PO4)3OH(固) 5Ca2++3PO43-+OH-,进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是____,已知Ca5(PO4)3F(固)的溶解度比上面矿化产物更小,质地更坚固。请用离子方程式表示当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因___________。 脱矿 矿化
答案(1)有机酸与OH-中和,使平衡向脱矿方向移动。答案(1)有机酸与OH-中和,使平衡向脱矿方向移动。 (2)F-+Ca5(PO4)3OH Ca5(PO4)3F+OH-
解析:加入CaO后,CaO+H2O Ca(OH)2原溶剂量减少,必然会因析出Ca(OH)2(s)而浑浊,但仍为饱和溶液,故若温度恢复原温度c(Ca2+)不变,但因溶剂量减少,能溶解的Ca(OH)2量亦减少,故n(Ca2+)减少。 例9、已知在饱和石灰水中存在着Ca(OH)2(s) Ca2++2OH-,向此溶液中加入CaO后,是否有浑浊现象产生,及溶液中c(Ca2+)及n(Ca2+)有何变化?