1 / 28

d – P R V K Y

d – P R V K Y. S kupina V . B. S kupina V . B. Vanad, Niob, Tantal. konfigurace V 4 s 2 3 d 3. 4 M + 5 O 2  2 M 2 O 5 ; VN. S kupina V . B. V – 0 , 02 % 60 minerálů K(UO 2 )VO 4 karnotit Pb 5 (VO 4 )Cl vanadinit .

ashton
Download Presentation

d – P R V K Y

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. d– PRVKY SkupinaV.B

  2. SkupinaV.B Vanad, Niob, Tantal konfigurace V4s23d3 4 M + 5O22M2O5 ; VN

  3. Skupina V.B V– 0,02%60 minerálů K(UO2)VO4karnotit Pb5(VO4)Clvanadinit . NH4ClPb5(VO4)Cl+NaClNaVO3NH4VO3V2O5 V2O5+5Ca5CaO+2V . elektrolýzaNaCl–LiCl–VCl2 Nb;Ta– 10–4 , 10–5 % [V(CO)6]–[V(CO)6][V(bpy)3]+[V(CN)6]4–[V(NH3)6]3+K2[VCl6]VOCl3 –I0+I+II+III+IV+V

  4. O CH3 CH3 O C C O CH CH V O C C O CH3 CH3 Vanad +VFe3++IVSO2+IIICr2++IIVO3–VOCl2VCl3VCl21,0V0,3V–0,2V modrázelenáfialová kovalentníVCl4iontovéhnědá kapalina Koordinace vanadylu: struktura [VO(acac)2] V2O5VO3–NH4V3O8V10O286– (VO, V2O3, VO2 – nestechiometrické) VC,V4C3

  5. [VO4]3–[VO3·OH]2–[V2O6·OH]3–[V3O9]3–[VO4]3–[VO3·OH]2–[V2O6·OH]3–[V3O9]3– [V5O14]3–V2O5·nH2O[V10O28]6–[VO2]+ pH12pH10pH9 pH7pH6,5pH2,2 pH<1 Vanadičnany, vanadyly Struktura aniontuV10O286– tvořený 10 oktaedry VO6 (2 jsou zakryty)

  6. V2O5 V10O246–? V2O74– H2V10O284– HV10O285– V4O124–? V3O93–? VO43– VO2+ HVO42– H3VO4 ? V(OH)4 ? H2VO4– pH Vanadičnany

  7. Vanadičnany V alkalickém roztoku: . [VO4]3–+H+[HVO4]2– 2 [HVO4]2–[V2O7]4–+H2O [HVO4]2–+H+[H2VO4]–      3 [H2VO4]–[V2O9]3–+3 H2O      4 [H2VO4]–[V4O12]4–+4 H2O V kyselém roztoku: . 10 [V3O9]3–+15 H+3 [HV10O28]5–+6 H2O [H2VO4]–+H+H3VO4 [HV10O28]5–+H+[H2V10O28]4– H3VO4+H+VO2++2 H2O [H2V10O28]4–+H+10 VO2++8 H2O

  8. X M(Nb,Ta) Niob, Tantal Komplexní částice[M6Cl12]n+

  9. d– PRVKY SkupinaVI.B

  10. SkupinaVI.B Chrom, Molybden, Wolfram konfigurace Cr4s13d5

  11. Chrom Cr–kov –chemicky odolný FeO · Cr2O3chromit,PbCrO4krokoit . . výroba: FeO · Cr2O3+4CFe+2Cr+4COferochrom . čistý Na2Cr2O7+CCr2O3+Na2CO3+CO Cr2O3+ 2Al Al2O3+ 2Cr

  12. Cr Cr Chrom chemie3d54s1; Na2[Cr(CO)5];[Cr(CO)6] . oxidační číslaII; III; VI . Cr(II)CrSO4·5H2O---CuSO4·5H2O . oxidace na vzduchu 4Cr2++O2+4H+ 4Cr3++2H2O Cr3++H•4Cr2++H+ (Zn+2H+Zn2++2H•) octan chromnatý Cr3+Cr2O3–chromová zeleň CrX3·6H2Ozelená;[Cr(H2O)6]Cl3fialová KCr(SO4)2·12H2O; oktaedrické okolí . . Cr(IV)CrO2–feromagnetický(záznamová média)

  13. 2– O Cr Cr Chrom –oxidační čísla Cr(VI)CrF6; CrO3 CrO42–; Cr2O72– . 2CrO42–+ 2H+Cr2O72–+ H2O Cr2O72–+ 2OH–2CrO42–+H2O strukturadichromanu

  14. Cr(VI), Chromany oxidační vlastnosti – chromsírová směs . Cr2O72–+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O Cr2O72–+6 I–+14 H+2 Cr3++ 2 I2+ 7 H2O K2Cr2O7+3H2S+4H2SO4 3S+Cr2(SO4)3+K2SO4+7H2O Peroxokomplexy . HCrO4–+H2O2+H+CrO(O2)2+H2O . H2CrO8– červenohnědý (OH–)

  15. Spektrální a magnetické vlastnostiněkterých typických chromitých komplexů

  16. OH [(H2O)4Cr Cr(H2O)4]4+ + 2H2O [Cr(H2O)5OH]2+ OH –H+ [Cr(H2O)6]3+ [Cr(H2O)5OH]2+ OH +H+ [Cr(H2O)6]3+ + H2O [(H2O)5Cr Cr(H2O)5]5+ [(NH3)5 –OH–Cr(NH3)5]5+[(NH3)5 –O–Cr(NH3)5]4+ červenýmodrý OH – H + Spektrální a magnetické vlastnostiněkterých typických chromitých komplexů pK ~4

  17. Cr Cr Cr Cr 4– Cr Cr Komplexy chromu

  18. Typy vazeb v komplexech chromu (a)-vazba(d–d) (b)-vazba(d–d) (c)-vazba(d–d) (d)-vazba(d–d)

  19. Molybden, Wolfram Mo, W–litosféra10–4% . MoS2molybdenit,(Fe,Mn)WO4wolframit PbMoO4wulferit,CaWO4–scheelit MoS2+7/2 O2 MoO3+2 SO2. 2FeWO4+2Na2CO3+½O22Na2WO4+Fe2O3+2CO2 Na2WO4+2HClWO3+H2O+2NaCl WO3+3H2W+3H2O Použití:katalýza – Mo, ocel, žárovky . oxidační číslaII; III; VI

  20. Sloučeniny molybdenu a wolframu Oxidy–MO3MoO3·2H2O; bílý WO3– žlutý . Wolframany, stálé–jen velmi slabé oxidační vlastnosti . MoO2 – redukcí H2, NH3 . . Sulfidy–afinita k síře, biogenní prvek Halogenidy–velké množství, oxidační číslaIII; IV; VI, dále můstkovéW6Cl12 . MoF6, WF6–velice reaktivní WCl6–stálejší; hydrolýza H2O

  21. X– MII Halogenidy molybdenu a wolframu Klastr[M6X8]4+

  22. Sloučeniny molybdenu a wolframu Nestechiometrické sloučeniny . oxidy–MoO2,0(OH)MoO2,5(OH)0,5 modré . Působení redukčních činidel na H+ roztok MoO42– Redukce WO42–„wolframové bronzy“ NanWO3n~ 0,9zlatožluté n~ 0,3modrá . chemicky inertní;K0,26 Mo1,0O3polovodič

  23. [MoO4]2–[Mo7O24]6–[Mo8O26]4–MoO3·2H2O[MoO4]2–[Mo7O24]6–[Mo8O26]4–MoO3·2H2O pH6pH2pH<1 [WO4]2–[HW6O21]5–[H3W6O21]3–WO3·2H2O pH6–7pH3,3pH<1 Molybdenany a wolframamy isopolykyseliny – polyanionty MoO6 ;WO6 Mo7O246–; HW6O215– . 6 MoO42–+10H+Mo6O192–   +  5H2O 7 MoO42–+  8H+Mo7O246–   +  4H2O 8 MoO42–+12H+Mo8O264–   +  6H2O 36 MoO42–+64H+Mo36O1128–+32H2O isopolykyseliny

  24. Molybdenany–příklady [Mo2O72–]n

  25. Molybdenany–příklady [Mo8O26]4– [Mo7O24]6–

  26. [WO4]2– pH~6 [H6W12O42]10– [HW6O21]5– dny/týdny parawolframan (A) parawolframan(B nebo Z) pH~4 [HW6O203–]n [H6W12O40]6– týdny/měsíce pseudo-metawolframan metawolframan pH~1 WO3·2H2O  Wolframamy Reakční schema kondenzace parawolframanových iontůve vodných roztocích

  27. Wolframamy–příklad H2W12O4210–

  28. Sloučeniny molybdenu a wolframu heteropolykyseliny . –okyselenímv přítomnosti PO43–, SiO42–, BO43– . .Na3[PMo12O40] dodekamolybdátofosforečnan trisodný PO43–+(NH4)2MoO4(NH4)3[PO4Mo12O36]

More Related