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第六章 习题讲解. 2. 将下列单体和引发剂进行匹配，说明聚合反应类型并写出引发反应式。 单体：（ a) CH 2 =CHC 6 H 5 ; (b) CH 2 =C(CN) 2 ; (c) CH 2 =C(CH 3 ) 2 (d) CH 2 =CHO(n-C 4 H 9 ); (e) CH 2 =CHCl;(f) CH 2 =C(CH 3 )COOCH 3 引发体系： (a) (C 6 H 5 CO 2 ) 2 ; (b) (CH 3 ) 3 COOH+Fe 2+ ; (c) 钠 - 萘
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2. 将下列单体和引发剂进行匹配，说明聚合反应类型并写出引发反应式。 单体：（a) CH2=CHC6H5; (b) CH2=C(CN)2; (c) CH2=C(CH3)2 (d) CH2=CHO(n-C4H9); (e) CH2=CHCl;(f) CH2=C(CH3)COOCH3 引发体系：(a) (C6H5CO2)2; (b) (CH3)3COOH+Fe2+; (c) 钠-萘 (d) n-C4H9Li; (e) BF3+ H2O; (f) AlCl3+t-BuCl 先判断单体适于何种聚合机理，引发剂属于何种聚合机理的引发剂。 单体聚合机理的判别主要看双键上取代基的电子效应，参看第五章习题。 (a)苯乙烯为共轭烯烃，可适于自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合反应；(b)带两个强吸电子取代基，不适于自由基聚合，只能进行阴离子聚合；(c) 和(d)带给电子取代基，适于阳离子聚合；(e)由于-Cl的吸电子诱导效应和p-p给电子共轭效应，只适于自由基聚合，不适于阴离子聚合；(f)两取代基的综合表现为吸电子取代基，可进行阴离子聚合和自由基聚合反应。
引发剂： (a) 为过氧化苯甲酰，属过氧化物自由基引发剂；（b）为过氧化物+低价盐，属自由基聚合的氧化还原引发体系；（c）钠-萘属电子间接转移阴离子聚合引发剂；（d）n-C4H9Li属烷基金属化合物阴离子聚合引发剂；（e）BF3+H2O为Lewis酸阳离子聚合引发体系；（f）为碳阳离子源阳离子聚合引发体系，其中t-BuCl为碳阳离子源，是引发剂，AlCl3为Lewis酸活化剂。 以苯乙烯的聚合反应为例，各引发剂的链引反应式如下： （注意：链引发反应包括两个基本反应，即引发活性种的产生及其和单体的加成，引发活性种与单体加成时，其加成方式应使生成的单体活性种能得到取代基的共振稳定作用，即引发活性种进攻双键中不带取代基的C）
