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第十二章 羧酸衍生物 P.342. 一 定义与命名 P.342. 1 酰卤. ：命名“酰基 + 卤”. （ X=F 、 Cl 、 Br 、 I ）. 乙酰溴. 苯甲酰氯. 甲酰溴. 丙烯酰碘. 2 酸酐. ：依来源命名. 乙（酸）酐. 乙丙酐. 顺丁烯二酸酐. 邻 - 苯二甲酸酐. 苯甲酸酐. 3 酯. ：依来源的酸、醇命名。. 乙酸乙酯. 苯甲酸异戊酯. 邻苯二甲酸二乙酯. R-α- 甲基 -γ- 丁内酯. 乙二醇二丙酸酯. 4 酰胺. 命名：“酰基 + 胺”. 乙酰胺. N- 乙基乙酰胺.
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第十二章 羧酸衍生物 P.342 一 定义与命名 P.342 1 酰卤 ：命名“酰基+卤” （X=F、Cl、Br、I） 乙酰溴 苯甲酰氯 甲酰溴 丙烯酰碘
2 酸酐 ：依来源命名 乙（酸）酐 乙丙酐 顺丁烯二酸酐 邻-苯二甲酸酐 苯甲酸酐
3 酯 ：依来源的酸、醇命名。 乙酸乙酯 苯甲酸异戊酯 邻苯二甲酸二乙酯 R-α-甲基-γ-丁内酯 乙二醇二丙酸酯
4 酰胺 命名：“酰基+胺” 乙酰胺 N-乙基乙酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 （DMF，常用的非质子型极性溶剂） β-甲基-δ-戊内酰胺 邻苯二甲酰亚胺
二 物理性质P.345 1 酸酐、酰氯：有刺激性；大多数的酯 ：愉快气味。 2 氢键的影响 a 沸点高 酰胺 多为固体 可形成氢键 酸酐 酰氯 酯 液体 沸点低 不可形成氢键 b 沸点： > 221.2℃ 165℃ 3 低级酯易挥发，是良好的有机溶剂。如：乙酸乙酯。
三 结构P.342 L = X、OR、OCOR、NH2。 -L易离去的活性：酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺
四 化学性质 P.349 1 水解 - + + - +
酯的水解 皂化反应 RCOONa 反应机理 规律：A. 取代基愈大，水解愈难。 B. 吸电子，有利于水解反应。
水解反应的意义： 1）羧酸衍生物类药物，易水解，其水溶液在室温下放置即失效，临用时方配成溶液，如：青霉素钠 2） 酯类或酰胺类药物，在一定的pH范围内稳定，否则水解，故必须控制注射的pH范围。如：盐酸普鲁卡因注射液 pH 3.3-3.5 3）升高温度可加速羧酸衍生物类药物的水解，故对这类药物的注射剂进行消毒灭菌时，应控制温度和时间。
2 醇解 - + + - + （酯交换反应） 用途：用于合成酯，比酯化反应要好。
实例 （Schcott-Banmann反应） (制备阿斯匹林) （酯交换反应）
3 氨解 - + + - + （较难） 酰卤、酸酐的氨解： 用于酰胺的合成。 如：
实例 对羟基苯胺 对羟基乙酰苯胺 （解热镇痛药“扑热息敏”）
4 与金属化合物的反应 P.356 1)与RMgX作用 酮 醇 L= X、OCOR 、 OR。 如：
5 还原反应 P.357 1）LiAlH4还原：选择性还原，C=C、C≡C不受影响。 1°醇 1°胺 2）Rosenmund还原：H2,Pd / BaSO4 , 将酰卤变醛，余不影响。
3) Bouveault-Blanc反应：钠+醇 ，酯变醇， C=C、C≡C不受 影响。 4) 腈还原：得胺，催化氢化或AlLiH4。
6 酯缩合反应（Claisen缩合）P.358 α 乙酰乙酸乙酯 交叉酯缩合反应
（ Dieckmann反应：分子内缩合，合成五、六元环。）
7 酰胺的特性 P.360 1) 酸碱性 ~中性 弱碱 弱酸 结论：吸电子，碱性减弱；供电子，碱性增强。 邻苯二甲酰亚胺钾
2） Hofmann降解（重排）反应： （用途：制备较纯的伯胺，少一个碳。） 如：
3） 脱水反应： 8 异羟肟酸铁反应（补充） 异羟肟酸 异羟肟酸铁：红- 紫 可用于鉴定羧酸衍生物羧酸（除酰卤外）。
五 制备 P.362 1 由羧酸制备 P.326，略 2 由羧酸衍生物转化 P.349，略 3 Beckmann重排 P.365，已学 ：制备酰胺。
六 重要的羧酸衍生物 （补充） 1 酸酐 由于酰卤和酸酐的化学性质很活泼，难以稳定存在。所以，自然界中极少见。存在于斑蝥(máo，矛)等中药中的斑蝥素（具有环酐结构）只是一个特例。
3 重要的酰胺 1）乙酰胺 无色结晶，熔点81℃，沸点222℃。溶于水﹑醇。纯品无味，市售品因含杂质而带臭味。是一种优良的有机溶剂，可用于制药等。 2）丙烯酰胺与聚丙烯酰胺 丙烯酰胺（结构式见10.11），是最简单的不饱和酰胺。片状结晶，熔点84.5℃，溶于水及醇中。因含C=C，所以，可聚合成聚丙烯酰胺。 聚丙烯酰胺用作医用胶粘剂（游离单体含量不超过0.05％），使用聚丙烯酰胺凝胶电泳诊断病毒性疾病（如病毒性脑炎﹑病毒性胃肠炎等），具有很高的灵敏性﹑特异性，且可诊断不同型和株的病毒感染。
3）β-内酰胺类抗生素 临床使用的药物中，不少含有酰胺的结构。最常见的是青霉素和头孢菌素（旧称“先锋霉素”）两类抗生素。二者都含有β-内酰胺结构，称β-内酰胺类抗生素。其中，β-内酰胺环是这类抗生素发挥生理活性的必需基团。在和细菌作用时，β-内酰胺开环，再与细菌酰化，抑制其生长。具有杀菌能力强﹑副作用小﹑使用范围广的特点。结构如下：
七 乙酰乙酸乙酯 P.363 A.互为同分异构体； 1 互变异构： B.二者相互转化，达到动态平衡。 酮式，92.5％ 烯醇式，7.5％ 三种特性： A.与金属Na反应； B.使溴水褪色； C.使FeCl3显色。 互变异构现象广泛存在，随结构不同而异，如： 0.00015% 90.0%
2 乙酰乙酸乙酯的分解反应 稀OH- 酮式分解 浓OH- 酸式分解 3 α-H的活性：被取代
4 在合成上的应用 酮 酸 β-二酮 β-酮酸
实例1 一元酸
实例4-麦克尔（Michaele）加成 麦克尔（Michaele）加成：α、β-不饱和醛酮（酯、腈）与C-离子的1,4-亲核加成。P.288 , P.367
九 碳酸衍生物 P.368 1 光气（碳酰氯） 有剧毒，很活泼，可与水、醇 、氨发生反应： 水解 醇解 氨解
2 尿素(脲) P.369 动物及人尿中的代谢最终产物。 1） 弱碱性 硝酸脲，微溶于水，从尿中分离尿素。 2） 水解：参见酰胺的水解。
3） 加热反应与缩二脲反应 紫红色 缩二脲（或多肽）
十 油脂 P.538 （一） 结构 （二） 化学反应 （三） 油脂与中医药（补充） 我国中医药很早就使用油脂，造福人民的健康。以下略举数例。 战国时期《五十二病方》记载，以油脂（或酒醋）为粘合剂制成丸剂供内服。 在传统的中药炮制中，将净选或切制后的药物与一定量的食用油脂共同加热处理，称油炙法（又名酥炙法）。如羊脂炙淫羊藿。 在治疗小儿流涎时，中医常用油脂涂抹在下颏处，以防浸渍。此外，富含油脂的植物种仁（如火麻仁﹑柏子仁等），因质地润滑，中医常用作润下药（泻下药之一）。 明朝宋应星《天工开物》（1637年）卷十二“膏液”，有对油脂的系统专门论述。
十一 蜡 P.543 1 概述 蜡的主要成分是高级脂肪酸和高级饱和一元醇所形成的酯，此外，可能含有少量游离脂肪酸﹑脂肪醇和烃。 蜡在常温下为固体，比油脂硬而脆。理化性质与油脂相似，只不过在空气中更稳定，难皂化，难变质。
2 分类及用途 蜡依来源可分为动物蜡﹑植物蜡﹑矿物蜡三类。动物蜡主要有蜂蜡﹑虫（白）蜡﹑鲸蜡等；植物蜡主要有巴西（棕榈）蜡﹑甘庶蜡等；矿物蜡主要有褐煤蜡等；最常见的是蜂蜡﹑虫蜡﹑鲸蜡和巴西蜡四种。 蜂蜡是工蜂腹部蜡腺分泌的黄色固体，俗名“黄蜡”。用作软膏基质（如紫红膏）和蜡丸（如三黄宝蜡丸）。 虫蜡，亦称“四川白蜡”，简称“川蜡”，国际上称“中国虫蜡”。是寄生于女贞树或白蜡树的白蜡虫分泌物。产于四川等地，为我国特产。内服为强壮剂，外用为止血剂。在药剂学上又可作片剂包衣的打光剂。 鲸蜡是由抹香鲸头部取得的油腻物经冷却﹑压榨而得的粗结晶蜡，用以制药膏。 巴西棕榈蜡简称“巴西蜡”，又名“卡拿巴蜡”（carnauba wax）是附着于巴西棕榈树上的蜡。可以制鞋油﹑地板蜡﹑复写纸等。
6 药物举例 阿斯匹林 布洛芬 青霉素G钠
