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中 药 鉴 定 技术. (三). 第三节 树脂类. 中药系. 教 学 目 标. 1. 能说出乳香、没药、血竭△的来源、主产地、采制特点和性状鉴别要点。 2. 能快速准确地识别 乳 香、没 药 、 血 竭 、安 香 息 、苏 合 香 、阿 魏 饮片 3. 能说出树脂的化学组成和分类. 树脂类含义: 树脂 (Resena) 类中药是一类由多种化学成分组成、通常为植物体分泌的天然产物。. 一、树脂的采收
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中 药 鉴 定 技术 (三) 第三节 树脂类 中药系
教 学 目 标 • 1.能说出乳香、没药、血竭△的来源、主产地、采制特点和性状鉴别要点。 • 2. 能快速准确地识别乳 香、没 药 、 血 竭 、安 香 息 、苏 合 香 、阿 魏饮片 • 3.能说出树脂的化学组成和分类
树脂类含义:树脂(Resena)类中药是一类由多种化学成分组成、通常为植物体分泌的天然产物。树脂类含义:树脂(Resena)类中药是一类由多种化学成分组成、通常为植物体分泌的天然产物。 • 一、树脂的采收 • 树脂的采收,除一部分为自然渗出收集外,一般是将植物体某些部位机械损伤,如用刀切割树皮,收集从伤口流出的树脂,经加工而成。或将植物含树脂的部位经提取、精制而得到。 • 药用树脂大多采自种子植物,如松科植物的松油脂、松香、加拿大油树脂,金缕梅科植物的苏合香、枫香脂,橄榄科植物的乳香、没药,漆树科植物的洋乳香,伞形科植物的阿魏,安息香科植物的安息香,藤黄科植物的藤黄,棕榈科植物的血竭等。
二、树脂的化学组成和分类 • 药用树脂的分类通常根据其中所含的主要化学成分而分成以下几类: • 1. 单树脂类 树脂中一般不含或很少含挥发油、树胶及游离芳香酸,通常又可分为: • (1) 酸树脂 主成分为树脂酸,如松香等。 • (2) 酯树脂 主成分为树脂酯,如枫香脂、血竭等。 • (3) 混合树脂 无明显的主成分,如洋乳香等。 • 2. 胶树脂类 主成分为树脂与树胶,如藤黄。 • 3. 油胶树脂 主成分为挥发油、树胶与树脂,如乳香、没药、阿魏等。 • 4. 油树脂 主成分为树脂与挥发油,如松油脂、加拿大油树脂等。 • 5. 香树脂 主成分为树脂、挥发油与游离芳香酸(香脂酸),如苏合香、安息香等。
三、树脂的通性及鉴定 • (一)树脂的通性 树脂大多为无定形固体,表面微有光泽,质硬而脆,少数为半固体甚至流体。它们不溶于水,吸水也不膨胀,易溶于醇、乙醚、氯仿等大多数有机溶剂。加热至一定温度,则软化,最后熔融;燃烧时有浓烟,并有特殊的香气或臭气。树脂常以黄棕色或暗棕色的不规则颗粒状或团块状物质存在,它们能被苏丹Ⅲ试液或紫草试液染成红色。
(二)树脂类中药的鉴定 • 树脂类中药外形各异、大小不等,并常混有杂质(如树皮、砂石以及一些廉价的物质),除了依靠性状鉴别及显微鉴别来鉴定其真实性外,还需对其品质优良度进行检测,因此理化鉴别在树脂类中药鉴别中尤为重要。树脂常做的物理、化学测定有:溶解度、浸出物、水分、灰分、折光率、比旋度、酸值、皂化值、碘值、醇不溶物及香脂酸含量等检测。具体方法可按2010年版《中国药典》规定项下进行鉴定。对于树脂质量的控制,还应对其有效成分或有效部位进行检测。
乳 香RuxiangOLIBANUM • 【来源】 本品为橄榄科植物卡氏乳香树Boswellia carterii Birdwood及同属植物Boswellia bhaw-dajiana Birdw.树皮渗出的树脂。分为索马里乳香和埃塞俄比亚乳香。每种乳香又分为乳香珠和原乳香。 • 【产地】 主产于红海沿岸的索马里、埃塞俄比亚及阿拉伯半岛南部。土耳其、利比亚、苏丹、埃及亦产。我国广西有栽种。 • 【功效】 苦、辛,温。调气活血、舒筋止痛、排脓消肿。
【采收加工】 春、秋两季均可采收,通常以春季为盛产期。乳香树干的皮部有离生树脂道,采收时,将树皮自下而上切伤,并开狭沟,使树脂自伤口渗出流入沟中,数天后凝成硬块,既可采集。亦有落于地面者,可以捡起药用,但易粘附泥土杂质,品质较劣。 • 【功效】辛、苦,温。活血定痛,消肿生肌。
【性状鉴别】 本品呈长卵形滴乳状、类圆形颗粒或粘合成大小不等的不规则块状物。大者长达2cm(乳香珠)或5cm(原乳香)。表面黄白色,半透明,有时微带绿色或棕红色,半透明而有光泽,被黄白色粉末,久存则颜色加深。质脆,遇热软化。破碎面有玻璃样或蜡样光泽。具特异香气,味微苦。 • 【理化鉴别】本品燃烧时显油性,冒黑烟,有香气;加水研磨成白色或黄白色乳状夜。 • 一般以呈颗粒状、半透明、色淡黄、无杂质、粉末粘手、气芳香者为佳。
【附注】 • 洋乳香为漆树科植物粘胶乳香树Pistacia Lentiscus L.的树干或树枝切伤后流出树脂的干燥品。主产于希腊。与乳香相似,但颗粒小而圆,直径约3 ~ 8 mm。新鲜品半透明,表面有光泽。质脆,断面透明,玻璃样。味苦,气微芳香。咀嚼时先碎成砂样粉末,后软化成可塑性团,不粘牙齿。与水共研,不形成乳状液体。此外,还有用土木香Inula helenium L.粉末加粘合剂制成仿制品,本品不透明,质脆易折断,断面乳白色,气微香,味不苦,嚼之即碎,加热不软化,显微鉴别可见菊糖、导管、油室等。
没 药MoyaoMYRRHA • 【来源】本品为橄榄科植物地丁树Commiphora myrrha Engler (C. molmol Engler)哈氏地丁树Commiphora molmol Engl. 的干燥胶树脂。分为天然没药和胶质没药。 • 【产地】 主产于非洲东北部的索马里、埃塞俄比亚、阿拉伯半岛南部及印度等地,以索马里所产没药质量最佳。 • 【功效】 苦,平。散瘀定痛,消肿生肌。
【采收加工】 于11月至次年2月间将树刺伤,树脂自然地由树皮裂缝处或伤口渗出(没药树干受伤后,其韧皮部的离生树脂道附近的细胞被破坏,形成大型溶生树脂腔,内含油胶树脂)。树脂流出时初为淡白色,在空气中渐变为红棕色硬块,采收后除去杂质。 • 【性状鉴别】天然没药:本品呈不规则颗粒性团块,大小不等,大者直径长达6cm以上。表面黄棕色或红棕色,被有黄色粉尘。质坚脆,破碎面不整齐,无光泽。有特异香气,味苦而微辛。 • 胶质没药:呈不规则块状和颗粒,多黏结成大小不等的团块,大者直径长达6cm以上,有特异香气,味苦而有黏性。表面棕黄色或棕褐色,不透明。质坚实或疏松。 • 【理化鉴别】取本品粉末少量,加香草醛试液数滴,天然没药立即显红色,继而变为红紫色,胶质没药立即变紫红色,继而变为蓝紫色。 • 一般以块大、半透明、色红棕、微粘手、香气浓而持久、杂质少者为佳。
血 竭XuejieDRACONIS SANGUIS • 【来源】 本品为棕榈科植物麒麟竭Daemonorops draco Bl.果实渗出的树脂经加工制成。 • 【产地】 主产于印度尼西亚的爪哇和苏门答腊、印度、马来西亚等地。 • 【功效】 甘、咸,平。活血定痛,化瘀止血,生肌敛疮。
【性状鉴别】 本品略呈类圆四方形或方砖形,表面暗红,有光泽,附有因摩擦而成的红粉。质硬而脆,破碎面红色,研粉为砖红色。气微,味淡。在水中不溶,在热水中软化。 • 均以外色黑似铁、研粉红似血、火燃呛鼻、有苯甲醛样香气者为佳。如呈红色或灰土色、粉末发黄、杂质多者为次。 • 【理化鉴别】 (1)取本品粉末,置白纸上,用火隔纸烘烤即溶化,但无扩散的油迹,对光照视呈鲜艳的红色。以火燃烧则产生呛鼻的烟气。 • (2)取本品粉末约0.1g,加乙醚10ml,密塞,振摇10分钟,滤过,滤液作为供试品溶液。另取血竭对照药材0.1g,同法制成对照品溶液。照薄层色谱法(中国药典2010版一部附录Ⅵ B)试验,吸取供试品溶液、对照药材溶液及[含量测定]项下血竭素高氯酸盐对照品溶液各10~20μl,分别点于同一硅胶G薄层板上,以三氯甲烷-甲醇(19:1)为展开剂,展开,取出,晾干。供试品色谱中,在与对照品药材色谱相应的位置上,显相同的橙色斑点;在与对照品色谱相应的位置上,显相同的橙色斑点。
(3)取本品粉末约0.5g,加乙醇10ml,密塞,振摇10分钟,滤过,滤液加稀盐酸5ml,混匀,析出棕黄色沉淀,放置后逐渐凝成棕黑色树脂状物。取树脂状物,用稀盐酸10ml分次充分洗涤,弃去洗液,加20%氢氧化钾溶液10ml,研磨,加三氯甲烷5ml,移置分液漏斗中,振摇,三氯甲烷层显红色,取三氯甲烷层作为供试品溶液。另取血竭对照药材,同法制成对照药材溶液,照薄层色谱法(中国药典2010版一部附录Ⅵ B)试验,吸取供试品溶液与对照药材溶液各10~20μl,分别点于同一硅胶G薄层板上,以三氯甲烷-甲醇(19:1)为展开剂,展开,取出,晾干。供试品色谱中,在与对照药材色谱相应的位置上,显相同的橙色斑点。
【检查】总灰分 不得过6.0%(中国药典2010版一部附录Ⅸ K)。 • 松香 取本品粉末0.1g,置具塞试管中,加石油醚(60~90℃)10ml,振摇数分钟,滤过,取滤液5ml,置另一试管中,加新配置的0.5%醋酸铜溶液5ml,振摇后,静置分层,石油醚层不得显绿色。 • 醇不溶物 取本品粉末约2g,精密称定,置于已知重量的滤纸筒中,置索氏提取器内,加乙醇200~400ml。回流提取至提取液无色,取出滤纸筒,挥去乙醇,于105℃干燥4小时,精密称定,计算,不得过25.0%。
【含量测定】 照高效液相色谱法(中国药典2010版一部附录Ⅵ D)测定。 • 色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂;以乙腈-0.05mol/L磷酸二氢钠溶液(50:50)为流动相;检测波长为440nm;柱温40℃。理论板数按血竭素峰计算应不低于4000。 • 供试品溶液的制备 取本品适量,研细,精密称取0.05~0.15g,置具塞试管中,精密加入3%磷酸甲醇溶液10ml,密塞,振摇3分钟,滤过,精密量取续滤液1ml,置5ml棕色量瓶中,加甲醇至刻度,摇匀,即得。
测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl ,注入液相色谱仪,测定,即得。 • 本品含血竭素(C17H14O3)不得少于1.0%。 。
安 香 息 AnxixiangBENZOINUM • 【来源】 本品为安息香科植物白花树Styrax tonkinensis(Pierre)Craib ex Hart.的干燥树脂。 • 【产地】 主产于广东、广西、云南等地。 • 【采收加工】 树干经自然损伤或于夏、秋二季割裂树干,收集流出的树脂,阴干。 • 【功效】 辛、苦,平。开窍清神,行气活血,止痛。
【性状鉴别】 本品为不规则的小块,稍扁平,常粘结成团块。表面橙黄色,具蜡样光泽(自然出脂);或为不规则的圆柱状、扁平块状,表面灰白色至淡黄白色(人工割脂)。质脆,易碎,断面平坦,白色,放置后逐渐变为淡黄棕色至红棕色。加热则软化熔融。气芳香,味微辛,嚼之有沙粒感。 • 以油性大、外色红棕、断面夹有黄白色泪滴状物多、香气浓、无杂质者为佳。
苏 合 香 SuhexiangSTYRAX • 【来源】本品为金缕梅科植物苏合香树Liquidambar orientalis Mill.的树干渗出的香树脂经加工精制而成。 • 【产地】 原产于土耳其、叙利亚、埃及、索马里、波斯湾附近的各国。现我国在广西、云南等地有栽培。 • 【功效】 辛,温。开窍,破秽,止痛。
【性状鉴别】 本品为半流动性的浓稠液体,棕黄色或暗棕色,半透明。质粘稠。气芳香。 • 以粘稠似饴糖、质细腻、半透明、挑之成丝、无杂质、香气浓者为佳。 • 本品在90%乙醇、二硫化碳、三氯甲烷或冰醋酸中溶解,在乙醚中微溶。 • 【功效】 辛,温。开窍,破秽,止痛。
阿 魏 Awei FERULAE RESINA • 【来源】本品为伞形科植物新疆阿魏 Ferula sinkiangensis K.M. Shen或阜康阿魏 F. fukanensis K. M. Shen的树脂。 • 【产地】 主产于新疆。 • 【采收加工】 春末夏初盛花期至初果期,分次由茎上部往下斜割,收集渗出的乳状树脂,阴干。 • 【功效】 苦、辛,温。消积、化瘀散痞,杀虫。
【性状鉴别】 本品呈不规则的块状和脂膏状。颜色深浅不一,表面蜡黄色至棕黄色。块状者体轻,质地似蜡,断面稍有孔隙;新鲜切面颜色较浅,放置后色渐深。脂膏状者粘稠,灰白色。具有强烈而持久的蒜样特异臭气,味辛辣,嚼之有灼烧感。 • 以块状、蒜气强烈、断面乳白或稍带微红色、无杂质者为佳。 • 【功效】 苦、辛,温。消积、散痞,杀虫。
作业与预习 • 一、作业 • 1. 乳香、没药、血竭△的来源、主产地、采制特点和性状鉴别要点。 • 2. 能快速准确识别乳 香、没 药 、 血 竭 、安 香 息 、苏 合 香 、阿 魏饮片 • 3. 能说出树脂的化学组成和分类 • 二、预习 • 第九章 皮类中药:杜仲﹡、黄柏﹡、肉桂﹡、厚朴﹡、苦楝皮△、合欢皮△、秦皮△