第十章醛和酮

第十章醛和酮 醛酮 Aldéhydes Cétones

第一节醛、酮的分类和命名法 • Classifidation： • 按烃基的不同分为脂肪族醛酮、芳香族醛酮。

Nomenclature：(自学) • 以醛、酮来命名 • 芳环通常作为取代基 • 常用-、-、-表示取代基的位次 • 法文： • 醛：-al 酮：-one

第二节醛、酮的结构及其波谱性质 • Structure： • 羰基的C与O均为sp2杂化

波谱性质: • IR： • 醛、酮：nC=O 1725cm-1(S) • 醛：nC-H 2820 2720cm-1（w） • NMR： • 醛H： 9.4~10.4 ppm • -H：  2~3 ppm

第三节 Caractères chimiques • 羰基为极性不饱和双键，活性大，易亲核加成。 • 羰基为强吸电子基，具有-I效应，使-H易离去。 • 醛基易被氧化。 • 羰基可被还原。

一. Réaction d’addition nucleophile • 羰基碳带部分正电易受亲核试剂进攻而发生加成反应：

反应活性 • 空间效应： • 烃基体积小反应活性大 • 醛 > 酮；脂肪族 > 芳香族 • 电子效应：烃基 • 羰基连有斥电子基，降低+ • 羰基连，p-共轭，降低+ • 脂肪醛 > 芳香醛 > 脂肪酮 > 芳香酮

1. Avec acide cyanhydrique • 结构限制：所有的醛、脂肪族甲基酮，八碳以下环酮 • 可用于制备多一个碳的羟基酸

下列化合物能否与HCN反应？反应活性如何？

2. 加醇和水(avec alcools et eau) • 加醇：醛易反应，酮较难。缩醛较稳定，可用于醛基保护

酮与乙二醇缩合成五元环状化合物

加水：水的亲核能力较弱，羰基连吸电子基，可生成稳定水合物。加水：水的亲核能力较弱，羰基连吸电子基，可生成稳定水合物。

3. Avec organo-megnésiens 分子中引入烃基

Grignard试剂与醛酮的加成可用于制备各种具有新碳架的醇Grignard试剂与醛酮的加成可用于制备各种具有新碳架的醇

4. Formation de dérivés caractéristiques azotés

2,4-二硝基苯肼被称为羰基试剂，与醛酮反应生成难溶于水的黄色沉淀，用于鉴别所有的醛酮。2,4-二硝基苯肼被称为羰基试剂，与醛酮反应生成难溶于水的黄色沉淀，用于鉴别所有的醛酮。

二. -C及-H的反应 • 羰基吸电子，增加了C与 -H的极性，  -H易离去。

1. 醇醛缩合(aldolisation) （反应机理不要求）反应中碳链成倍增长，可用于合成。

2. HalogénationRéaction haloforme: • 反应可用于缩短碳链。 • 反应生成黄色沉淀，可用于鉴别具有 • 以下结构的化合物：

下列哪些化合物能发生碘仿反应？ • （1）乙醇；（2） 2-戊醇；（3） 3-戊醇；（4） 1-丙醇； • （5）2-丁醇；（6）异丙醇；（7）丙醛；（8）苯乙酮

三. Oxydation et réduction • 1. 醛的氧化反应 • 被Tollens试剂氧化 • 现象：有银镜产生。 • 醛能反应，可用于区别醛与酮。

被Fehling试剂氧化 • 结构限制：脂肪醛 • 现象：砖红色沉淀 • 用于区别脂肪醛与芳香醛

2. 还原反应 • 催化还原：H2 / Ni, Pt • 同时还原C=C, C=O

化学还原： • 试剂 hydrures métalliques • NaBH4 / 醇 • LiAlH4 / 无水乙醚，水解选择性还原C=O键

Clemmensen还原 • Zn-Hg / HCl 强还原条件

完成下列反应：

甲醛： • 福尔马林——40%甲醛，10%甲醇的水溶液。具有消毒、防腐作用。

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