1 / 37

Organometaller Kimyası

Organometaller Kimyası. W. C. Zeise PtCl 2 (C 2 H 4 )•KCl•H 2 O Zeise salt 182 5. E. Frankland Zn(C 2 H 5 ) 2 alkilçinko 1 827. L. Mond Ni(CO) 4 1890 년. V. Grigniad RMgX 1900 년. Ziegler catalyst TiCl 4 + AlEt 3 1953.

annona
Download Presentation

Organometaller Kimyası

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Organometaller Kimyası

  2. W. C. Zeise PtCl2(C2H4)•KCl•H2O Zeise salt 1825 E. Frankland Zn(C2H5)2 alkilçinko1827 L. Mond Ni(CO)4 1890년 V. Grigniad RMgX 1900년

  3. Ziegler catalystTiCl4 + AlEt31953 Wilkinson, Fisher (Nobel prize) Ferrosen 1973

  4. Organometal Komplekslerin Kullanıldığı Yerler

  5. Monsanto asetik asit sentezi CH3OH + CO→ CH3COOH

  6. Haptisite 1- allil 1-Cp 3-allil 5-Cp 3

  7. Köprü ligantlar ve Haptisite L ın bağlandığı M sayısı L ın verici atom sayısı

  8. EAN (Etkin Atom Numarası) Kuralı [Co(NH3)6]3+ 24 + (2 x 6) = 36 (Kr) Ag(NH3)4]+ 46 + (2 x 4) = 54 (Kr) 18 Elekron Kuralı N. V. Sidwick 1927 ns2(n-1)d10np6 2 + 10 + 6 = 18 Cr(CO)6 ( 4s13d5) 6 + (2 x 6) = 18 Fe(CO)5 (4s23d6)8 + (2 x 5) = 18 Ni(CO)4 (4s23d8) 10 + (2 x 4) = 18 V(CO)6+(4s23d3) 4 + (2 x 6) = 16

  9. Elektron Sayımı Nötür Ligant Yöntemi 1e verenler : •H, halojenürler, alkiller( metil •CH3, etil •C2H5, fenil •C6H5 vs) NR3 (amin), PR3 (fosfin), CO (karbonil), N≡CR (nitriller) R2C=CR2 (alkenler), RC≡CR (alkinler, bazen 4e verir) 2e verenler : 3e verenler : NO (nitrozil, bazen 1e verir), C3H5 (allil radikali) 4e verenler : Etilendiamin (en), Dienler (bütadien, vs) Siklopentadienil (Cp) 5e verenler : 6e verenler : Benzen (bn)

  10. Elektron Sayımı İyonik Ligant Yöntemi (e çifti vericisi yöntemi) Katyonik 2e verenler :NO+(nitrosil) M—NO (Doğrusal bağlanır) Anyonik 2e verenler : halojenürler (F-, Cl-, Br-, I-), R3C- (alkiller), Ph- (fenil) H- (hidrür), RO- (alkoksit), RS- (tiyolat), NO- (nitrosil) Anyonik 4e verenler:O2- (oksit), S2- (sülfür), RN2- (imit), C3H5- (3-allil) Anyonik6e verenler:N3- (nitrür), P3- (fosfür), Cp- (5-siklopentadienil) Diğerleri : M – M bağları bağ başına 1e verir ;  tek bağ 1e, iki bağ 2e M=CR2karben nötral ve 2e vericidir M≡CR  carbin nötral ve 3e vericidir 2-CO  köprü karbonil metal başına 1e verir

  11. 2. Yöntem İyonik ligant 1. Yöntem Nötür ligant Fe(0) 3d64s2 8 2 Cp 10 18 Fe+2 3d6 6 2 Cp- 12 18 Fe Cl Pd+2 4d8 8 2 x PPh3 4 2Cl- 4 16 Pd(0) 4d10 10 2 x PPh3 4 2xCl 2 16 Cl PPh3 Pd PPh3

  12. Fe(0) 3d64s2 8 3 x CO 6 2 x π 4 18 Fe (CO)3 Cl Pt (+2) 5d8 8 2 x Cl- 4 2 x NH3 4 16 Pt (0) 5d86s2 10 2 x Cl 2 2 x NH3 4 16 Cl Pt NH3 NH3 Cr(0) 3d54s1 6 3 x CO 6 2 x 3π (bn) 6 18 Cr (CO)3

  13. Na[Mn(CO)5] 18 elektron kuralına uyar mı? Mn-1 3d6 4s2 8 5 x CO 10 18 EVET Vaska komplesi IrCl(CO)(PPh3)2 18 elektron kuralına uyar mı? Ir 5d76s2 9 2 x PPh3 4 1 x CO 2 1 x Cl 1 16 Ir+ 5d6 6s2 8 2 x PPh3 4 1 x CO 2 1 x Cl- 2 16 ZrClH(Cp)2 bileşiği 18 elektron kuralına uyar mı? C : HAYIR

  14. Fe(CO)m kompleksinde m in değeri nedir ? Fe(0) 3d64s2 8 2 x m 2m m = 5 18 Yandaki kompleks 18 e kuralına uyar mı? Fe+2 3d6 6 2 x CO 4 η1-Cp– 2 η5-Cp– 6 18 Fe(0) 3d64s2 8 2 x CO 4 η1-Cp 1 η5-Cp 5 18

  15. Mo(0) 4d55s1 6 η6-bn 6 η4-dien 4 η3-allil 3 19 -1e 18 Katyonik kompleks oluşur Mn(0) 3d54s2 7 5 x CO 10 Mn-Mn bağı 1 18 D4d 3Os(0)5d6s2 24 12 x CO 24 Os-Os bağı 6 54:3 = 18

  16. 18 Elektron Niçin kararlıdır? (Oh ) 6e (M) 12e (L) +_____ 18e -alıcı ligantlarmetalin t2g orbitalleri ile etkileşerek ( metalin bu orbitallerde elektronu varsa) sistemi daha kararlı hale getirir.

  17. 16 Elektron Niçin Kararlıdır? (Karedüzlem)

  18. Kuralın istisnaları !!! İlkGeçiş Metalleri OrtaGeçiş Metalleri SonGeçiş Metalleri 16e ve eksiği 18e 16e ve eksiği KS > 6 yaygın KS = 6 yaygın CN ≤ 5 yaygın

  19. Organometal Bileşiklerinde Bağ türleri

  20. Karbonil Bileşikleri

  21. CO komplekslerinin IR titreşimleri Serbest CO 2143 cm-1 Uç CO 2100-1850 cm-1 μ-2 köprü 1860-1700 cm-1 μ-3 köprü < 1700 cm-1 [AgCO]+ 2204 cm-1 [Ti(CO)6]2- 1748 cm-1 [V(CO)6]- 1858 cm-1 [Cr(CO)6] 1984 cm-1 [Mn(CO)6]+ 2094 cm-1

  22. Diğer Örnekler

  23. Dihidrojen Bileşikleri

More Related