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11-8. 电解质溶液的 活度和活度系数

11-8. 电解质溶液的 活度和活度系数. 电解质是有能力形成可以自由移动的离子的物质. 分子间相互作用. 实际溶液体系 ( 非电解质 ). 部分电离学说 (1878 年 ). 弱电解质溶液体系. 离子间相互作用 (1923 年 ). 强电解质溶液体系. 理想溶液体系. 电解质溶液的特点. 单种离子不能独自存在  + 和  - 是不可测的物理量. 离子相互作用必须考虑 其静电作用（ 1/ r 2 ） 远大于 分子间相互作用（ 1/ r 6 ）. 非理想. 活度 a i. ( 非电解质 ). 对溶液中的 i 分子. 理想.

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Presentation Transcript

  1. 11-8.电解质溶液的 活度和活度系数 电解质是有能力形成可以自由移动的离子的物质

  2. 分子间相互作用 实际溶液体系 (非电解质) 部分电离学说 (1878年) 弱电解质溶液体系 离子间相互作用 (1923年) 强电解质溶液体系 理想溶液体系

  3. 电解质溶液的特点 单种离子不能独自存在 +和-是不可测的物理量 离子相互作用必须考虑 其静电作用（1/r2）远大于 分子间相互作用（1/r6）

  4. 非理想 活度ai (非电解质) 对溶液中的i分子 理想

  5. 电解质(平衡)

  6. 离子平均活度 mean ionic activity

  7. 离子平均活度系数 mean ionic activity coefficient

  8. m (mol kg-1) 电解质的平均活度系数(298.15 K) p.315

  9. 不同电解质的溶液 同价型 相近 Zi升高 降低

  10. 几种电解质 的~m关系

  11. 离子强度(1921年) ionic strength 反映各离子电荷形成电场的强弱

  12. 仅含一种电解质的溶液的离子强度

  13. k x 1- x2- x3- x4- M+ 1 2 6 10 M2+ 3 4 15 12 M3+ 6 15 9 42 M4+ 10 12 42 16

  14. 11-9 强电解质溶液理论 一. 德拜-休克尔(D-H)理论 Debey-Huckel Theory (离子互吸理论） 现代溶液理论的基础 D-H理论的四个主要假定和说明

  15. 将离子i从假想零电荷充至zie所作电功为 1. 偏差理想溶液主要由于离子间静电引力

  16. 电场中某处的电位 =0 -Wi = zie   r dv 中心离子 + p.319

  17. 中心离子 其它离子 基于静电学、溶剂为连续介质、离子为带电质点

  18. 2. 大量离子在溶液中分布与晶体不同(服从Boltzmann分布)

  19. 3. 每个离子皆被异性离子所包围 电位分布为球形对称 离子氛 ionic atmosphere

  20. 离子氛 ionic atmosphere + + + + 中心离子 p.318

  21. 用统计方法简化数量极大的 离子间的静电作用

  22. 电场中某处的电位 =0 -Wi = zie   r dV 中心离子 + p.319

  23. 4. 离子间库仑引力能 远小于热运动能 (稀溶液下成立)

  24. Boltzmann方程线性化

  25. 每个离子皆被异性离子所包围 电位分布为球形对称

  26. 稀溶液，K 中心离子附 近r处的电位 半径为1/K的离子氛在中心离子上所引起的电位

  27. 1. 偏差理想溶液主要由于离子间静电引力 2. 大量离子在溶液中分布与晶体不同(服从Boltzmann分布) 3. 每个离子皆被异性离子所包围 电位分布为球形对称 4. 离子间库仑引力能远小于热运动能

  28. 5. 过剩电荷的电场近似为全部电荷集中在半径相当于离子氛半径1/K的球壳薄层中所造成的

  29. 过 剩 电 荷 随 距 离 变 化 关 系 p.322

  30. 1/K(nm) 10-4 10-3 10-2 10-1 (mol.dm-3) I-I价 30.4 9.60 3.04 0.96 I-II价 17.6 5.55 1.76 0.55 p.324 mi升高zi升高, r降低  1/K降低 m  0时 1/K  

  31. D-H极限定律 Debey-Huckel limiting law

  32. kg-1/2 (25°C, aq)

  33. +z+ = -|z-|

  34. 某一电解质 所有电解质 适用范围：m < 0.001 mol kg-1

  35. 强电解质 strong electrolyte

  36. 弱电解质 weak electrolyte

  37. 弱电解质的活度仍指电离部分

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