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第四章 配位滴定

第四章 配位滴定. 配位滴定法. 配位滴定法 :. 基于配位反应 的 滴定 分析 , 常用于 测定金属离子. 滴定剂 :. 有机配位剂 , 特别是其中的氨羧配位剂. 氨羧配位剂. 氨氮和羧氧配位原子 , 配位能力强. 如 EDTA 、 EGTA 、 EDTP 等. EDTA 的基本性质. 名称： 1. 乙二胺四乙酸 ( EDTA 酸，记作 H 4 Y ). EDTA ： 0.2 g/L 二钠盐： 111 g/L. 结构. 盐： 较大溶解度. 易形成双偶极离子. 四元弱酸；可获得两质子，当成六元酸.

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第四章 配位滴定

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Presentation Transcript

  1. 第四章 配位滴定

  2. 配位滴定法 配位滴定法: 基于配位反应的滴定分析,常用于测定金属离子 滴定剂 : 有机配位剂,特别是其中的氨羧配位剂 氨羧配位剂 氨氮和羧氧配位原子,配位能力强 如EDTA、EGTA、EDTP等

  3. EDTA的基本性质 名称：1 乙二胺四乙酸(EDTA酸，记作H4Y) EDTA： 0.2 g/L 二钠盐：111 g/L 结构 盐： 较大溶解度 易形成双偶极离子 四元弱酸；可获得两质子，当成六元酸 常用Na2H2Y·2H2O，即EDTA二钠盐

  4. Chelate1 Chelating agent1 d t E a EDTA的基本性质 Ethylenediaminetetraacetic acid

  5. EDTA配和物的特点 特点: 形成多个多元环,配合物稳定性高 1∶1配位，六个配基的原因，计算也方便 无色金属离子形成的配合物仍无色， 有色金属离子的配合物颜色更深 特点: 稳定，1:1，颜色加深

  6. EDTA配和物的特点 特点:稳定性 a ．碱金属离子不稳定，lg KMY<3； ｂ．碱土金属离子的 lgKMY=8-11； ｃ．过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15-19 ｄ．三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY>20. M + Y = MY 配位反应略去电荷简写为: 稳定常数： 通常KMY较大 规律？ 这是无副反应的情况， 实际很复杂！

  7. 为什么要控制PH？

  8. 各种效应 剩 下 的 最主要 的 副反应 酸效应 哪个副反应是最严重的？ 主反应 MY副反应 可忽略！ M副反应 配位效应 羟基效应 Y副反应 酸效应

  9. MY稳定↑ [Y4-]↑ 酸效应 EDTA是多元酸：7种可能型体1 Y4-是有效形式配位 pH值↑

  10. [Y4-]↓ MY不稳定 酸效应 pH值↓ 这就是EDTA 酸效应！ 可能导致配位反应 不完全！ 有必要定量研究酸效应，提出酸效应系数

  11. 1.0 18.01 11.0 0.07 酸效应 αY(H)公式吃相好难看，程序运算很简单 αY(H)查表查图，更直接！

  12. 考虑酸效应时的条件稳定常数 稳定常数： 酸效应系数: 酸效应 M + Y = MY 是pH的函数 pH小时， 降低很多多！

  13. pH的控制 pH值对滴定的综合影响 1 c•K MY’ ≥ 106 由此算出最低pHmin 警告：低于此pH, 反应不完全！1 查图查表OK！1

  14. pH的控制 那么pH是不是越大越好？ pH太大，羟基效应抢M，K’又降了！ 羟基效应下：pHmax，又称水解pH nOH- + Mn+ = M(OH) n↓ pH不是越高越好！

  15. pH的控制 pH*<pH<pH水解 理论且必要 实际控制pH：视副反应情况 实际控制pH的方法：缓冲溶液

  16. Thank you

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