Vantagem Natural Ana Cristina Mesquita, M.Sc., Directora de I&D Carlos Macku, Ph.D., Director de Serviços Técnicos

1. ® Vantagem Natural Ana Cristina Mesquita, M.Sc., Directora de I&D Carlos Macku, Ph.D., Director de Serviços Técnicos

2. Pontos a Abordar • Factos da Cortiça • Ciência da Cortiça • Factos do TCA • TCA & Vinho • Ciência do TCA • TCA & Cortiça • TCA & Cortiça & Vinho • INNOCORK® : Definição • INNOCORK® : Como Funciona • Porquê o uso do Etanol? • INNOCORK® : Vantagem Natural • INNOCORK® : Estudos de Validação • Redefinir Qualidade • Questões Frequentes • Cork Supply Group: Mapa • Cork Supply Group: Contactos CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

3. Factos da Cortiça • A Cortiça Natural é extraída do “Quercus suber” (sobreiro), uma árvore oriunda da região Mediterrânica. • A Cortiça Natural tem sido usada ao longo dos séculos como vedante para vinhos e bebidas espirituosas. • As características físicas e químicas únicas da Cortiça Natural fazem com que seja um vedante ideal: • A permeabilidade ideal da Cortiça Natural permite: • Uma barreira eficaz contra líquidos e gases • Transmissão de oxigénio ideal para a maturação do vinho • Protecção contra sabores e aromas indesejados externos ao vinho • A estrutura ideal das células e a densidade material da Cortiça Natural permitem: • Compressibilidade adequada ao engarrafamento • Uma vedação perfeita devido à elasticidade e à • aderência ao vidro por parte da Cortiça Natural • A Cortiça é: • Natural • Sustentável • Renovável CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

4. Ciência da Cortiça • Anatomia da Cortiça • As rolhas de Cortiça Natural são brocadas a partir de pranchas extraídas dos sobreiros • A estrutura das suas células em “favo de abelha” é especial tanto nas suas propriedades físicas, bem como na sua composição química • Estrutura Celular da Cortiça • As paredes das células da cortiça são compostas por várias camadas: uma exterior (celulose), outra intermédia (suberina) e uma interna (predominantemente composta por lenhina) • Composição Química da Cortiça • A composição aproximada da matéria sólida constituinte da cortiça do sobreiro é a seguinte: CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP Minerais 5% Ceras 5% Taninos 5% Suberina 45% Celulose 15% Lenhina 25%

5. Factos do TCA • TCA significa 2,4,6-Tricloroanisol • O TCA é um metabolito que ocorre na natureza pela actividade de várias espécies fúngicas • O TCA não apresenta efeitos tóxicos nos níveis detectados naturalmente • O TCA é detectável pelos sentidos humanos em partes por trilião (ppt) • O TCA, uma vez formado, é quimicamente estável e facilmente absorvido por diversos materiais naturais e sintéticos • O TCA encontra-se tanto na natureza e na indústria, tendo sido detectado em: • Vários alimentos e bebidas, por exemplo em embalagens de café e cacau, vinho e cerveja..até em água potável municipal e engarrafada. • Materiais de embalagem, por exemplo madeira, papel, cartão e plásticos CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

6. TCA & Vinho Efeito dissimulante Mofo / Cheiro à Rolha Indetectável p p q p p t 10 100 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 Escala de Detecção Sensorial de TCA • O TCA no vinho é detectável na baixa gama dos ppt • A detecção sensorial do TCA varia de pessoa para pessoa, varia entre homem e mulher e entre pessoas que vivem em diferentes latitudes • Numa escala entre 1 e 10ppt, o TCA pode, do mesmo modo, ser: • Indetectável • Detectável com reconhecimento de cheiro a mofo ou ‘cheiro a rolha’, ou • Actuar como agente dissimulante dos sabores e aromas desejados CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

7. Formação Química / Bioquímica de TCA C H 3 O H O H O Cl Cl Cl Cl A B C Lenhina Fenol Cl Cl Tricloroanisol (TCA) Triclorofenol Legenda: A Processamento da cortiça permite a libertação de monómeros de fenol B Cloração dos monómeros de fenol C O-Metilação por via microbiológica do triclofenol Ciência do TCA • Formação de TCA • O TCA pode desenvolver-se se moléculas de Fenol, um composto natural derivado da lenhina em cortiça, foram expostas a uma combinação de factores: • 1) Qualquer processo de cloração química (natural ou incentiva pelo homem) e • 2) Uma conversão biológica causada por um processo fúngico natural CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

8. = TCA TCA & Cortiça • Existem dois tipos de forças de ligação que atraem as moléculas de TCA à matriz da cortiça: Pontes de Hidrogénio CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP Forças de Van der Waals

9. TCA Migrável TCA & Cortiça & Vinho • O TCA é naturalmente mais atraído para o etanol do que para a cortiça • Portanto, quando a cortiça contaminada com TCA está em contacto com o etanol no vinho, as moléculas de TCA separam-se da matriz da cortiça e migram para o próprio vinho • Designamos esta quantidade transitada • ‘TCA Migrável’ CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

10. INNOCORK® : Definição • O INNOCORK® é um processo patenteado, desenvolvido pelo Grupo Cork Supply e pelo Instituto Superior Técnico de Lisboa, que reduz de forma significativa aromas potencialmente ofensivos, tal como, por exemplo, o TCA proveniente da matriz da cortiça natural • Patente Europeia Nº: 1 444 075 B1 • Date de Registo: Novembro 12, 2001 • Data de Publicação: Agosto 11, 2004 CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

11. TCA e outros aromas Pseudo-destilação por arrastamento de vapor combinado com extracção gás-gás 1 Atm~ 50oC Vapor de Água & Etanol Ar Comprimido Efeito Venturi INNOCORK® : Como Funciona • O INNOCORK® é um processo patenteado através do qual o TCA potencial (e outros aromas indesejados) são extraídos da cortiça natural, recorrendo-se, para tal, ao uso de uma mistura de vapor de água e etanol sob temperatura controlada • 1) O fluxo de ar conduz a mistura de vapor de água e etanol envolvendo a cortiça • 2) O vapor de água, a temperatura moderada, proporciona as condições ideais que promovem a ruptura das ligações entre o TCA e a matriz da cortiça • 3) O etanol extrai o TCA da cortiça, combinado com o fluxo de ar, prevenindo a readsorção na matriz da cortiça enquanto o fluxo de ar se move pela câmara CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

12. Porquê o uso do Etanol? • Etanol (álcool etílico aka) é o solvente ideal! • Melhor solvente face ao TCA do que a água • Substância comum na indústria vinícola (está presente no vinho)! • Seguro e facilmente miscível em vapor de água • Menos inflamável do que outros solventes afins à polaridade do TCA • Material de fácil aquisição CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

13. INNOCORK® : Vantagem Natural • O INNOCORK® preserva as propriedades mecânicas inerentes à Cortiça Natural, e simultaneamente: • Reduz significativamente o nível potencial de TCA em lotes de cortiça natural • Reduz significativamente o número de ‘aberrantes’ (com níveis atípicos de TCA) • Outros métodos de remoção de TCA (ex: microondas, extracção supercrítica, vapor vivo) causam danos irreversíveis na matriz da cortiça natural e comprometem as qualidades funcionais da cortiça • O INNOCORK® é seguro e amigo do ambiente CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

14. Níveis de TCA Migrável em rolhas individuais antes e depois do INNOCORK® % de Rolhas Individuais Nível de Concentração de TCA Migrável Estudo de Validação 1 www.labexcell.com • Laboratoires Excell (France) • Método de Ensaio: • 48 rolhas individuais, propositadamente contaminadas com TCA numa gama entre 1.6 e 42.3 ppt, foram analisadas determinando o TCA Migrável presente nas rolhas individuais antes e depois do INNOCORK® • Resultados dos Ensaios: • Os valores médios de TCA em rolhas processadas pelo INNOCORK® reduziram de 9.2 para 3.9 ppt, correspondendo a uma média de redução de contaminação de cerca de 60% CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

15. Estudo de Validação 2 www.etslabs.com • ETS Labs (USA) • Método de Ensaio: • 100 rolhas individuais, propositadamente contaminadas com TCA numa escala entre 2 e 81 ppt, foram testadas para analisar o TCA Migrável presente em rolhas individuais antes e depois do INNOCORK® • Resultados do Ensaio: • Os valores médios de TCA em rolhas processadas pelo INNOCORK® reduziram de 14.8 a 1.9 ppt, correspondendo a uma média de redução de contaminação de cerca de 85% CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP Níveis de TCA Migrável em rolhas naturais antes e depois do INNOCORK® % de Rolhas Individuais Nível de Concentração de TCA Migrável • *Testes adicionais estão a ser efectuados no ETS para determinar o comportamento de rolhas processadas pelo INNOCORK® nos níveis de TCA encontrados em garrafas de vinho ao longo do tempo

16. Redefinir Qualidade “Aprendemos que a qualidade pode ser comprometida em qualquer etapa do processo, desde a floresta até à garrafa. É, portanto, crítico desenvolvermos o controlo em cada fase do processo.” ~ Jochen Michalski Presidente, Grupo Cork Supply CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP • Qualidade da Floresta até à Garrafa • O INNOCORK® é apenas uma etapa do Rigoroso Sistema de Controlo do Grupo Cork Supply : • Mantemos ‘Boas Práticas de Fabrico’, ‘100% Rastreabilidade’ e Procedimentos Internos de Controlo da Qualidade em cada etapa desde a floresta até à garrafa • Realizamos rigorosos testes sensoriais e SPME-GC/MS (Micro-extracção em fase sólida, Cromatografia em fase gasosa e Espectrometria de Massa) sobre todos os nossos lotes de cortiça, bem como de rolhas acabadas • O nosso ‘Limiar de Aceitação’ para entradas de lotes de cortiça é rigorosamente abaixo de 2ppt • Todos as nossas rolhas naturais submetidas ao INNOCORK®, revelam uma redução de TCA superior a 85% • Para poderem ser expedidos, todos os nossos lotes de rolhas naturais devem passar pela terceira parte do processo final de inspecção, mediante ensaios finais e aprovação pelo Controlo da Qualidade desenvolvido pela Global Quality Control. • Podem solicitar mais informações acerca do nosso Programa de Garantia de ‘Qualidade da Floresta até à Garrafa’!

17. Questões Frequentes (FAQ’S) 1) O que é o INNOCORK®? O INNOCORK® é um processo patenteado que extrai TCA e outros compostos orgânicos voláteis da cortiça. A absorção de TCA da superfície é removida por acções físico-químicas de temperatura e polaridade do solvente num gás de arraste (portador), composto por vapor de água e álcool etílico. 2) Qual a quantidade de TCA removida da cortiça pelo INNOCORK® ? A quantidade de TCA Migrável que o INNOCORK® remove varia em função da quantidade que inicialmente existir na cortiça. Os ensaios laboratoriais independentes em amostras de rolhas naturais submetidas ao INNOCORK® resultam em níveis de extracção de TCA entre 60% e 85%. 3) Submeter as rolhas novamente ao processo INNOCORK® reduzirá ainda mais os níveis de TCA? Sim. No entanto, uma só passagem pelo processo INNOCORK® reduz já significativamente os níveis de concentração de TCA. Os benefícios obtidos com novas passagens pelo processo não são, numa perspectiva de custo - benefício, suficientemente significativos. 4) O processo INNOCORK® remove outros compostos da cortiça para além do TCA? Sim. O INNOCORK® remove diversos outros aromas indesejados , produzindo lotes de rolhas muito mais neutros e homogéneos. 5) O processo INNOCORK® está patenteado? Sim. O processo INNOCORK® está abrangido pela Patente Europeia Nº 1 444 075, intitulada por "New Process for Treating Cork Stoppers or Planks for the Reduction of Strange Aromas, namely 2,4,6-Trichloroanisole.” O INNOCORK® é exclusivo do Grupo Cork Supply. CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

18. FAQ’s 6) Porquê o uso do álcool etílico no processo INNOCORK®? O Álcool Etílico (também designado por etanol & álcool de fermentação) é o agente presente no vinho que origina a migração de TCA da cortiça para si próprio. Recorrendo ao álcool etílico, o INNOCORK® imita este processo físico-químico antes do engarrafamento, sob condições que permitem prevenir a readsorção indesejada de TCA na cortiça, preservando ainda as qualidades funcionais da cortiça natural. 7) O álcool usado no INNOCORK® deixa algum aroma? Não. O álcool etílico é o mesmo tipo de álcool produzido naturalmente pela fermentação do vinho. Qualquer resíduo de etanol resultante da passagem pelo processo INNOCORK® é rapidamente evaporado. 8) Durante quanto tempo esteve o INNOCORK® em desenvolvimento? O Grupo Cork Supply iniciou pesquisas independentes sobre métodos de remoção de TCA da cortiça em 1998. O INNOCORK® esteve em fase de experimentação / testes desde 2001, e desde 2003 numa escala pré-industrial. O primeiro envio comercial foi efectuado em 2005. Desde Janeiro 2007 que todos os lotes de rolhas naturais do Grupo Cork Supply são submetidos ao processo INNOCORK®. 9) Foram efectuados testes a longo prazo em vinhos vedados com rolhas submetidas ao processo INNOCORK®? Sim. O Grupo Cork Supply tem desenvolvido análises em vinhos engarrafados desde 2002 com rolhas INNOCORK®. Testes de engarrafamento de rotina têm sido desenvolvidos desde 2004, com o intuito de iniciar entregas comerciais em engarrafadores de vinho. 10) Foi efectuado algum estudo independente referente ao INNOCORK®? Sim. Os seguintes laboratórios de investigação de renome levaram e/ou estão a levar a cabo estudos acerca do INNOCORK®: CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP AUSTRALIA:Australian Wine Research Institute (AWRI) – Testes em curso desde Maio de 2007, com resultados finais previstos em Novembro de 2008. FRANCE:Laboratoire Excell – Testes desenvolvidos em 2007 e concluídos com análises de rolhas individuais. USA: ETS Labs – Testes realizados em 2007, concluídos com análises de rolhas individuais. Testes adicionais de engarrafamento estão de momento em curso, com resultados previstos dentro de 12 meses.

19. FAQ’s 11) Se um engarrafador receber um lote de rolhas com níveis de TCA inaceitáveis provindo de outro fornecedor, o Grupo Cork Supply pode submetê-lo ao processo INNOCORK® para obter níveis aceitáveis de TCA? Embora seja possível, não está no entanto recomendado, uma vez que as rolhas teriam de ser enviadas para as instalações do Grupo Cork Supply em Portugal. Além disso, poderão não ser alcançados do INNOCORK® os mesmos níveis de redução de TCA em rolhas já tratadas (pois são rolhas tratadas, por exemplo, com parafina e silicone), tendo em conta o facto de este processo ter sido desenvolvido em rolhas não tratadas (antes do acabamento final). 12) O Grupo Cork Supply usa o INNOCORK® em rolhas técnicas ou outras rolhas técnicas? Não. O INNOCORK® é apenas usado para rolhas naturais, e não em rolhas técnicas produzidas a partir de grânulos de cortiça. Embora seja de utilização segura em rolhas técnicas, o Grupo Cork Supply usa neste tipo de rolhas o VAPEX, um processo que recorre a vapor em altas temperaturas, para remover TCA dos grânulos de cortiça. 13) O Grupo Cork Supply usa o INNOCORK® em rolhas colmatadas? Sim. O Grupo Cork Supply usa o INNOCORK® em todas as suas rolhas colmatadas. 14) O INNOCORK® é de uso seguro em rolhas destinadas à vedação de vinho? Sim, o INNOCORK® é 100% seguro para ser utilizado em rolhas que se destinam à vedação de vinhos. O INNOCORK® usa o mesmo tipo de etanol utilizado pelos produtores na fermentação dos vinhos, sendo compatível com a indústria alimentar. 15) O INNOCORK® respeita o ambiente? Sim, o INNOCORK® representa uma tecnologia sustentável e ambientalmente segura. A exaustão do etanol e do vapor realizada para a atmosfera é dez vezes inferior, em termos de concentração total de compostos orgânicos voláteis, ao limite prescrito pela legislação europeia. Deste modo, o INNOCORK® alcança elevados níveis de eficiência usando temperaturas moderadas, requerendo baixos níveis de consumo (menos do que 10% do total de energia necessária para produzir rolhas em cortiça). CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

20. CORK SUPPLY FRANCE CORK SUPPLY SPAIN CORK SUPPLY USA CORK SUPPLY PORTUGAL CORK SUPPLY SOUTH AFRICA CORK SUPPLY AUSTRALIA CORK SUPPLY ARGENTINA O Grupo Cork Supply CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP

21. Contactos Cork Supply Group • Cork Supply Portugal • Tel: +351 256 780 580/1 • Fax: +351 256 780 588 • E-mail: corksupply@corksupply.pt • Web: www.corksupply.pt • Cork Supply Spain • Rubén Peña, Sales Manager • Tel: +34 608 495 409 • E-mail: rpena@corksupply.es • Web: www.corksupply.pt • Cork Supply France • Jean Pierre Paillard, Sales Manager • Tel: +336 78 05 06 21 • E-mail: jppaillard@corksupply.fr • Web: www.corksupply.pt • __________________________ • Director Comercial Europeu • Paulo Cardoso • Tel: +351 96 13 81 364 • E-mail: pcardoso@corksupply.pt • Cork Supply USA • Tel: +1 707 746 0353 • Fax: +1 707 746 7471 • Email: info@corksupplyusa.com • Web: www.corksupplyusa.com • Cork Supply Canada • Tel: +1 905 988 9439 • Fax: +1 905 704 1904 • Email: cthomson@corksupplyusa.com • Web: www.corksupplyusa.com • Cork Supply Argentina • Tel: +54 261 493 3800 • Fax: +54 261 493 3737 • E-mail: info@corksupply.com.ar • Cork Supply Australia • Tel: +61 8 8359 6688 • Fax: +61 8 8359 6633 • Email: info@corksupply.com.au • Web: www.corksupply.com.au • Cork Supply South Africa • Tel: +27 (0) 21 886 4830 • Fax: +27 (0) 21 886 4834 • Email:  info@corksupply.co.za • . Web: www.corksupply.co.za CORK TCA INNOCORK® CORK SUPPLY GROUP