铱金属催化的烯丙基硫醚化合物的合成

1. 博思论坛--环境与绿色化学 Department of Chemistry 铱金属催化的烯丙基硫醚化合物的合成 郑生才 导师： 赵晓明 教授 Nov. 18, 2011

2. 目录 • 铱金属催化烯丙基化反应背景 • PhSNa的烯丙基化反应 • Na2S的烯丙基化反应 • 小结 • 致谢

3. 一、铱金属催化烯丙基化反应背景 过渡金属催化的烯丙基化反应 Ir 金属

4. 烯丙基化反应Allylic Reaction

5. 铱金属催化的C，N，O亲核烯丙基化 1. C 亲核试剂 • Janssen, J. P.; Helmchen, G. Tetrahedron Lett.1997, 38, 8025.

6. 2. N 亲核试剂 • Ohmura, T.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc.2002, 124, 15164.

7. 3. O 亲核试剂 López, F.; Ohmura, T.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc.2003, 125, 3426. Lyothier, I.; Defieber, C.; and Carreira, E. M. Angew. Chem. Int. Ed.2006, 45, 6204.

8. S的烯丙基化反应 • Ueda, M.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2010, 12, 92. • Frank, M.; Gais, H.-J. Tetrahedron: Asymmetry. 1998, 9, 3353–3357. • Gais, H.; Spalthoff, N.; Thomas, J.; et. al. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 3809.

9. 二、PhSNa的烯丙基化反应 • 2.1 反应初步尝试

10. 2.2 碱的筛选

11. 2.3 溶剂和添加剂的筛选

12. 2.4 反应的普适性研究

13. 2.5 反应的应用研究 Zheng, S.; Gao, N.; Liu, W.; Liu, D.; Zhao, X.; Cohen, T. Org. Lett. 2010, 12, 4454. Featured  in Synfacts, 2010, 12, 1400.

14. 三、Na2S的烯丙基化反应

15. 3.1. 背景介绍 (1). Potential medcine • Wang, H.; Yang, J.; Hsieh, S.; Sheen, L. J. Agric. Food Chem.2010, 58, 7096. • Lawson, L. D.; Wood, S. G.; Hughes, B. G. Planta Med.1991, 57, 263.

16. (2). Potential organocatalyst Epoxidation Reaction Using a Sulfur Ylide • Breau, L.; Ogilvie, W.; Durst, T. Tetrahedron Lett.1990, 31, 35. • McGarrigle, E.; Myers, E.; Illa, O.; Shaw, M.; et. al. Chem. Rev. 2007, 107, 5841.

18. (3). Potential chiral ligands • Defieber, C.; Grutzmacher, H.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 4482. • Glorius, F. Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 3364. • Hu, X.; Zhuang, M.; Cao, Z.; Du,H. Org. Lett. 2009, 11, 4744.

19. 3.2 初步尝试

21. 3.3 配体筛选

22. 3.4 底物拓展

23. 3.5 应用转化 Zheng, S.; Huang, W.; Gao, N.; Cui, R.; Zhang, M.; Zhao, X. Chem. Commun., 2011, 47, 6969.

24. 四、小结

25. 五、致谢 • Prof. Zhao. • Faculty in Organic Chemistry Group. • Group members. • Pu Jiang Program of Shanghai (2010), the NSFC (20942003), 985 Program of Tongji University.