1 / 20

Теоретические основы органической химии Кислородцентрированные соединения. Теория гибридизации.

Теоретические основы органической химии Кислородцентрированные соединения. Теория гибридизации. Лекция 6 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И. Теория гибридизации (O ). Энергия напряжения 25.1 ккал/моль. 2 7 . 5 ккал/моль. ( при > 300 С o ).

tuari
Download Presentation

Теоретические основы органической химии Кислородцентрированные соединения. Теория гибридизации.

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Теоретические основы органической химии Кислородцентрированные соединения. Теория гибридизации. Лекция 6 (электронно-лекционный курс) Проф. Бородкин Г.И.

  2. Теория гибридизации (O)

  3. Энергия напряжения 25.1 ккал/моль 27.5ккал/моль (при > 300 Сo) (CH2CH2)O → •CH2CH2O• → CH2O.+ CH2..

  4. Распределение электронной плотности (x-ray, 25k, ELI, электр. локализациянеподел. пар)

  5. sp3

  6. ЯМР 1Н

  7. sp2

  8. Галогенониевые ионы R-Hal+-R J+ Br+ Cl+ J Br Cl F Ip, eV 10.5 11.8 13.0 17.4 Ar-Hal+-Ar(акад. Несмеянов) PhN2BF4- + PhBr [PhBr+Ph] BF4- Т.пл. 120-121о PhN2BF4- + PhCl [PhCl+Ph] BF4- Т.пл. 109-110о

  9. Алкилгалогенониевые ионы G. Olah, ЯМР СH2-CH2 SO2 + SbF5 СH2-CH2 -60o Hal F Hal+ Hal = J, Br

  10. SbF5 2 AlkHal + SbF5 [AlkHal+Alk] SbF5Hal- SO2, -60o Hal = J, Br, Cl AlkHal+Alk или AlkHal SbF5- ?

  11. 3-ий и более периоды ? 2-ой периодNH3OH2 107o 104o 3-ий периодPH3SH2 94o 92o 4-ый периодAsH3SeH2 91o 90o

  12. B3LYP/6-311(2df,2pd) Dopler et al., JACS 2003,1421 rwC + rwC = 3.0 A

  13. Нет склонности к инверсии (P, As, Sb) DG = ккал/моль (ab initio) NH3 6 H3O 1-2 PH336 H3S+32 AsH346 H3Se+ 30

  14. Оптические антиподы Alk1-P-Alk2 Ar Alk1-As-Alk2 Ar Alk1-Sb-Alk2 Ar R1-S+-R2 R1-S+-R2 [a] +255o R3 O- не рацемизуется при 110о

  15. Псевдооктаэдр. oт-но I, промеж. AX3E, AX3E2

More Related