第十二章 定量分析的一般步骤

1. 第十二章定量分析的一般步骤 采样和制备 称量和分解 步骤 干扰组分的分离 定量测定 结果的处理 一、试样的采取和制备 从大批物料中采取少量样本作为原始试样 试样的采集: 要求： 具有高度的代表性 原则： 随机采样 不同的形态和不同的物料，应采取不同的取样方法

2. 大气： 距地面50-180厘米 气体 废气： 大容器： 不同深度 液体 每个容器 分装在小容器： 方法： 金属或合金： 取一部分 （组成比较均匀） 各点所取试样混匀 （组成比较均匀） 盐类： 固体 不同的部位和深度 选取多个取样点 矿石： m＝Kda 直径(毫米) 最低重量(公斤) 经验常数 K值在0.02-1之间，a值在1.8—2.5之间

3. 破碎成小的颗粒 破碎 过筛 未过筛的不能弃去 混匀 制备： 缩分 （四分法） 重量大于m＝Kda 再进行粉碎、缩分，最后制成100-300克左右

4. 样品表面及孔隙中吸附了空气中的水分 湿存水的处理 烘箱（ 100-105℃） 方法： 风干 （受热易分解的物质） 湿存水处理后的样品测得的结果才是恒定的 二、试样的分解 分解必须完全 要求 被测组分不应挥发 不应引入被测组分和干扰物质 分解 溶解 方法 熔融 烧结

5. （一）、无机试样的分解 水溶 硝酸盐、醋酸盐、铵盐、绝大部分的碱金属化合物和大部分的氯化物、硫酸盐等。 原理： 酸性、氧化还原性和络合性 溶解 酸溶 盐酸硝酸 硫酸 磷酸 高氯酸 氢氟酸 混合酸 溶剂： 钢铁、合金、部分氧化物、硫化物、碳酸盐矿物和磷酸盐矿物 方法 NaOH、KOH 溶剂： 碱溶 两性金属铝、锌及其合金 熔剂： K2S2O7 KHSO4 酸熔 原理： TiO2+2 K2S2O7＝Ti(SO4)2+2K2SO4 熔融 熔剂： Na2CO3、 K2CO3、NaOH、Na2O2 和它们的混合熔剂等。 高温加热 碱熔 BaSO4+Na2CO3=BaCO3+Na2SO4 原理：

6. 试样的分解方法及溶（熔）剂的选择 测钢中的磷不能用 磷酸和盐酸 （PH3） 用硝酸将P氧化PO43- 被测组分不应挥发 不应引入被测组分和干扰物质 Na2CO3 重量法 分解方法与测 定方法相适应 SiO2 盐酸浸取 要求 熔融 KOH 溶量法 水浸取 熔融 水、酸分解 玻璃器皿 选用合适的器皿 FH分解 塑料器皿 不同熔剂选不同的坩埚

8. 将试样与熔剂混合，小心加热至熔块(半 熔物收缩成整块)，而不是全熔 烧结法 1份ZnO+ Na2CO3 2份MgO+3 Na2CO3 MgO、ZnO的作用在于其熔点高，可以预防 Na2CO3在灼烧时熔合，保持松散状态 熔剂： 温度低，不易损坏钳锅 在瓷钳锅中进行 特点： 加热时间长

9. 二、有机试样的分解 将试样置于马弗炉中加热（400-1200℃ （以大气中的氧作为氧化剂使之分解） 干式灰化 少量浓盐酸或浓硝酸浸取燃烧后的无机残余物 然后定量转移到玻璃容器中 优点： 方法简便 未引入的杂质 方法 缺点： 少数元素（C,I,Br,Hg)挥发造成损失 煮解 硝酸+硫酸+试样 凯氏烧瓶 澄清透明 湿式消化 特点： 速度快 引入了杂质

10. 三、测定方法的选择 组分、准确度以及完成的时间 微量组分 灵敏度是主要 要求 生产过程中的控制分析 速度主要 标准钢样中硫 准确度是主要 高含量： 氧化还原法测定 MnO4- 组分的性质 原则 低含量： 吸光光度法 常量： 化学分析法 组分的含量 微量： 仪器分析法 共存组分的影响 尽量选择特效性较好的分析方法 根据以上原则和本单位实际情况出发，选用合适的测定方法。

11. 四、试样分析实例——硅酸盐的分析 主要成分： SiO2、Fe2O3、A12O3、CaO、MgO、TiO2 Na2CO3+K2CO3 天然的 硅酸盐 试样的分解: 放冷，用热水浸取熔块加HCl酸化。 制备成一定体积的溶液。 熔融 分析

12. 分析方案 溶液 氨水中和 KCl和KF KCl-C2H5OH K2SiF6↓ 洗涤 Fe3+、A13+、Ti4+ 生成氢氧化物 络合滴定 沸水 测CaO和MgO的含量 稀HCl H2SiO3↓ +4HF 溶液 滴定 NaOH pH＝2 络合滴定 光度法 计算SiO2 测Ti4+的量 (与H 2O 2 黄色络合物） 测Fe3+ +Y过 pH＝4 加热 硫酸铜滴定 苦杏仁酸 溶液 Y 硫酸铜返滴剩余的Y 加热 测Ti4+的量 测出A13+、Ti4+的总量