1 / 55

Termodinamik a

Termodinamik a. Makroszkopikus állapot megadása makroszkopikus paraméterekkel (extenzív-intenzív párok): extenzív intenzív S U V - p N m A g Q u. T.

Download Presentation

Termodinamik a

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript


  1. Termodinamika Makroszkopikus állapot megadása makroszkopikus paraméterekkel (extenzív-intenzív párok): extenzív intenzív S U V-p Nm A g Q u T Vizsgált rendszer és a környezete - a rendszert a környezetétől fal választja el áteresztő a fal egy-egy adott szempontból lehet át nem eresztő (szigetelő)

  2. extenzív intenzív S U V-p Nm A g Q u T Minden “szempont” megfelel egy extenzív-intenzív párnak Át nem eresztő faláteresztő fal rendszer az adott szempontból zárt nyitott Rendszerben az adott extenzív Rendszer és környezete között változó értéke megmarad. az adott extenzív mennyiség kicserélődik, miközben az intenzív mennyiség értéke kiegyenlítődik. Környezet sokkal nagyobb, Így az intenzív változó értékét “rákényszeríti” a rendszerre. Rendszerben az adott intenzív változó értéke megmarad. Extenzív intenzív páronként az egyik változó értéke tehát rögzített a rendszeren.

  3. extenzív intenzív S U V-p Nm A g Q u T Munka: extenzív mennyiség (E) “áramlik” az intenzív mennyiség (I) mentén: Munka definiálható minden extenzív-intenzív állapotjelző párra, kivéve a T – U/S termikus “párra”

  4. extenzív intenzív S U V-p Nm A g Q u T Munka: extenzív mennyiség (E) “áramlik” az intenzív mennyiség (I) mentén: Munka definiálható minden extenzív-intenzív állapotjelző párra, kivéve a T – U/S termikus “párra” Hőmérséklet különbség hatására bekövetkező energia áramlás: hő(q) Belső energia: intenzív-extenzív állapotjelző párok szorzatösszege: Belső energia megváltozása (Gibbs egyenlet): dU = dq + dw hő és a munka nem egyenértékűek

  5. axiomatikus tudomány a termodinamika főtételei – reverzibilis és irreberzibilis folyamatok – Alternatív megfogalmazás: A termodinamika főtételei nulladik főtétel: Ha az A és B illetve A és C rendszerek egyaránt termikus egyensúlyban vannak egymással, akkor a B és C rendszerek is termikus egyensúlyban vannak egymással. Létezik egy olyan (hőmérsékletnek nevezett) mennyiség, amely mérni tudja hogy valamely rendszerből egy másikba tud-e hő áramolni. első főtétel: Létezik egy olyan extenzív (energiának nevezett) állapotfüggvény, mely zárt rendszerben megmarad. (feltéve hogy nincsenek töltések, felületi effektusok, kémiai reakciók, stb.) második főtétel:Zárt rendszerben létezik egy olyan extenzív (entrópiának nevezett) állapotfüggvény, mely az energia monoton növekvő függvénye, és ha a B állapot adiabatikusan elérhető A-ból, akkor entrópiája nem lehet az A rendszerénél kisebb.

  6. 1/T p/T -m/T – Mivel S(U,V,N) monoton függvénye U-nak, az U(S,V,N) függvény is létezik – Intenzív változók definíciója: és így harmadik főtétel: T 0 esetén egyensúlyi rendszer entrópiája zérushoz tart. T lehet negatív, csak 0 nem ! (természetesebb lenne 1/T használata)

  7. Hogyan írható fel U teljes megváltozása? U = U(S,V,n,Q,A) Formálisan: (Gibbs egyenlet) ugyanakkor a két egyenletet kivonva egymásból: Gibbs-Duhem egyenlet

  8. Energiafüggvények energia UU = U(S,V) dG = dU + d(pV) - d(TS) = dH = dU + d(pV) = dU + pdV + Vdp dF = dU - d(TS) = dU - TdS - SdT H = U + pV H = H(S,p) entalpia = dU + pdV + Vdp - TdS - SdT TdS - pdV TdS - pdV F = F(T,V) F = U - TS szabadenergia TdS - pdV G = G(T,p) dG = -SdT + Vdp dH = TdS + Vdp dF = -SdT - pdV G = U + pV - TS szabadentalpia folyamatok spontán végbemeneteléről döntő állapotfüggvények: termodinamikai állapotfüggvények: belső energia U ha U, V, ni (A, Q...) (az extenzív paraméterek) -TS állandóak (zárt rendszer) entalpia H = U + pV szabadenergia F = U - TS ha T, V, ni (A, Q...) állandóak F szabadentalpia G = H - TS entrópiatag -TS ha T, p, ni (A, Q...) állandóak G Kémiában általában T és p állandó, ezért a folyamatok spontán végbemeneteléről döntő kulcsfontosságú állapotfüggvény a szabadentalpia

  9. Statisztikus termodinamika Makroszkopikus (a rendszer egészét jellemző) termodinamikai mennyiségeket származtat mikroszkopikus (a rendszert alkotó atomokat/molekulák tulajdonságaira vonatkozó) információkból. A lehetséges mikroállapotok száma sokkal több, mint a makroállapotok száma Egyensúlyi makroszkopikus rendszer:mikroállapotok sokaságának adott arányú megvalósulása ALAPKÉRDÉS: Egy adott makroállapotban milyen arányban valósulnak meg az egyesmikroállapotok ? válasz (posztulátum): Ha egy egyensúlyban levő rendszer extenzív paraméterei (N,V,E) rögzítettek (zárt rendszer vagy mikro- kanonikus sokaság), akkor minden ezeket megvalósító mikroállapot azonos valószínűséggel fordul elő. Ha W( N,V,E) jelöli az N,V,E értékeket megvalósító mikroállapotok számát, akkor a nmikroállapot megvalósulásának valószínűsége:

  10. N0,V0,E0 N,V,E b Definíciók: S(N,V,E) = kB lnΩ(N,V,E)az entrópia statisztikus mechanikai definíciója, illetve a hőmérséklet statisztikus mechanikai definíciója Tekintsük most azt az esetet, ha N, V és T rögzítettek (kanonikus sokaság). rendszerN,V,E a rendszerrel termikus egyensúlybanN0, V0, E0 levő tartály (hőtartály) Egy adott {N,V,E}-vel jellemezhető mikroállapot megvalósulásának valószínűsége:

  11. Tehát az E energiájú mikroállapotok (vagyis az E energia) megvalósulásának a valószínűsége: egy adott n mikroállpot (kvantumállapot) megvalósulásának valószínűsége pedig Boltzmann törvény: kanonikus sokaságon egy adott mikroállapotmegvalósulásánakvalószínűsége a mikroállapot negatív energiájával exponenciálisan arányos. Definíció: a nevezőben szereplő tag: a kanonikus állapotösszeg. Az állapotösszeg és a termodinamikai energiafüggvények kapcsolata: Belátható, hogy kanonikus (N,V,T) sokaságon F = -kBT lnQ mikrokanonikus (N,V,E) sokaságon -TS = -kBT lnΩ G = -kBT ln X hasonlóképpen izoterm-izobár sokaságon láttuk hogy S = kB lnΩ

  12. ha a rendszerben nincsenek töltések ha vannak töltések: elektrokémia ha a rendszerben a felületi részecskék száma elhanyagolható ha nem elhanyagolható a felület: kolloidika

  13. Elektrokémia Elektromos potenciálkülönbség: Az a munka, amellyel az egységnyi pozitív ponttöltésaz egyik pontból a másikba vihető Kémiai potenciálkülönbség: Az a munka, amellyel az adott anyag egy mólja az egyik pontból a másikba vihető Töltéssel rendelkező részecskék (ionok) egyik pontból a másikba vitelével mind az elektromos, mind pedig a kémiai potenciál ellenében munkát kell végezni. Az adott ion fajtának nem (feltétlenül) ugyanaz az eloszlása felel meg a kémiai és az elektromos potenciál kiegyenlítődésének (egyensúlyának). KÉRDÉS: mi az az intenzív mennyiség, aminek a kiegyenlítődése vezérli az ionok mozgását? Kémiai potenciál: ELEKTROKÉMIAI POTENCIÁL: Ha egy mól (ze) töltésű iont zérus potenciálú helyről  potenciálú helyre viszünk, zF elektromos munkát kell végeznünk

  14. ELSŐFAJÚ ELEKTRÓDOK Az M fém a saját ionjait (Mz+) tartalmazó oldatba merül(pl. ezüstnitrát oldatba merülő fémezüst). Az oldatban levő fémionokegyensúlyt tartanak a fémben levő atomokkal: Mz+ + ze-M Egyensúlyban a „reagensek” és „termékek” elektrokémiai potenciálja megegyezik: mkation Rendezve: DF0(konstans) Nernst egyenlet Elsőfajú elektród potenciálja (a fém és az oldat közötti potenciálkülönbség)csak a kationok oldatbeli koncentrációjától függ

  15. REDOXI ELEKTRÓDOK Inert fém (pl. Pt) az anyag redukált és oxidált formáját (pl. Fe2+/Fe3+) egyaránt tartalmazó oldatba merül Az oldatban levő oxidált és redukált részecskék egymással egyensúlyt tartanak: Mn+ + ze-M(n-z)+ Egyensúlyban a „reagensek” és „termékek” elektrokémiai potenciálja megegyezik: mredukált moxidált Rendezve: DF0(konstans) Nernst egyenlet Redoxi elektród potenciálja az oxidált és redukált forma oldatbeli koncentrációjának hányadosától függ

  16. GÁZELEKTRÓDOK Üvegbúra alatt elhelyezett inert fém körül gázt (pl. H2) buborékoltatunk, a fém a gáznak megfelelő ionokat (pl. H) tartalmazó oldatba merül Az oldatban levő ionokegyensúlyt tartanak a gáz molekuláival: H+ + e-½H2 Egyensúlyban a „reagensek” és „termékek” elektrokémiai potenciálja megegyezik: Rendezve: DF0(konstans) konstans ha T=áll. Nernst egyenlet Gázelektród potenciálja csak a kationok oldatbeli koncentrációjától és a gáz nyomásától függ

  17. Egyetlen elektród potenciálja sosem mérhető, csak két elektród potenciálja közötti különbség. Az elektródok standard potenciáljának (DF0) értékét nem tudjuk meghatározni Egy önkényesenválasztott elektród standard potenciálját tekintjük zérusnak, és a többi elektród potenciálját ehhez viszonyítjuk. Megegyezés szerint a standard hidrogénelektród(c=1M, p=1 bar (105 Pa), T=25oC) potenciálját tekintjük zérusnak. ELEKTROKÉMIAI CELLA: az elektrolitoldatba merülő két elektródot külső fémes vezetővel kötjük össze GALVÁNCELLA: ha a cellát elektromos energia termelésére használjuk (a cella kémiai vagy fizikai energiát alakít át elektromos energiává) ELEKTROLIZÁLÓ CELLA: ha külső elektromos energia segítségével idézünk elő a cellában kémiai vagy fizikai változást (a cella elektromosenergiát alakít át kémiai vagy fizikaienergiává)

  18. Zn Cu ZnSO4 CuSO4 Anód(-) Porózus diafragma Katód(+) GALVÁNCELLÁK A galváncellák két elektródból (pl. Cu/Cu2+ és Zn/Zn2+) és az elektródokat összekötő vezetőkből állnak Az anód (negatív pólus) a kettő közül az az elektród, melynek elektródpotenciálja kisebb. Az anódon oxidáció (elektronleadás) játszódik le: Zn → Zn2+ + 2e- A katód (pozitív pólus) a kettő közül az az elektród, melynek elektródpotenciálja nagyobb. A katódon redukció (elektronfelvétel) játszódik le: Cu2+ + 2e-→ Cu Az eredő cellareakció: Cu2+ + Zn → Cu + Zn+ A galváncella ELEKTROMOTOROS EREJE (EME) a két elektródfém közötti elektromos potenciál- különbség, ha a külső áramkörben nem folyik áram. Esetünkben: A cellareakció addig zajlik, amíg az EME nullává nem válik

  19. ELEKTROLIT KONCENTRÁCIÓS CELLA Két olyan elektródot kapcsolunk össze, amelyek csak az elektrolit koncentrációjában különböznek egymástól: például: Zn|ZnSO4(c1)|ZnSO4(c2)|Zn katódfolyamat:Zn2+ + 2e-→ Zn anódfolyamat:Zn → Zn2+ + 2e- Az elektromotoros erő: A cellareakciót a koncentrációkiegyenlítődés hajtja, a cella akkor merül ki, ha a két elektrolit koncentrációja egyenlővé válik

  20. ELEKTÓD KONCENTRÁCIÓS CELLA Két olyan gázelektródot kapcsolunk össze, amelyek csak a gáznyomásában különböznek egymástól: például: Pt|H2(p1)|HCl|H2(p2)|Pt katódfolyamat: H+ + e-→ ½H2 anódfolyamat: ½H2 → H+ + e- Az elektromotoros erő: A cellareakciót a nyomáskiegyenlítődés hajtja, a cella akkor merül ki, ha a két elektródon lévő gáz nyomása egyenlővé válik

  21. Kolloidika ha nem elhanyagolható a felület: kolloidika

  22. Fluid-fluid határfelületek, a felületi feszültség Kondenzált fázsokban a molekulák közt rövid távú vonzó kölcsönhatások lépnek fel: - diszperziós (van der Waals) vonzás (pl. CCl4, alkánok...) - dipól-dipól kölcsönhatás (pl. aceton, acetonitril...) - hidrogénhídkötések (pl. víz, alkoholok...) - fémes kötés (pl. higany) A tömbfázis belsejében ezek a vonzóerők izotrópan hatnak a molekulákra kondenzált/gáz határfelületen viszont a vonzás a fázis belseje felé hat A felületen lenni extra energiát igényel (a részecske „lemond” a vonzó kölcsönhatások egy részéről) Ezért a magára hagyott csepp gömb alakot vesz fel (minimalizálja a felületét)

  23. A felületen lenni extra energiát igényel (a részecske „lemond” a vonzó kölcsönhatások egy részéről) Extra felületi szabadenergia jellemzése: felületi feszültség Definíció:Egységnyi felület létrehozásához szükséges izoterm, reverzibilis munka Felületi szabadenergia: , ill. ennek differenciális változása: Felületi erők típusa szerint a felületi feszültség tagokra bontható (pl. víz esetén van der Waals, dipól-dipól és hidrogénhídkötéses járulékra) Folyadék/folyadék határfelület: a részecskékre ható erő a felületen aszimmetrikus, a felületi feszültség a két folyadékra jellemző érték közé esik Hidrofób kölcsönhatás: nem az apoláros molekulák “taszítják” vagy “utálják” a vizet, hanem a víz számára kedvezőtlen az apoláros szomszéd

  24. Aszociációs kolloidok, micellaképződés Egyes amfifil molekulák (tenzidek) oldatainak bizonyos fizikai-kémiai tulajdonságai: - felületi feszültség - fagyáspont - ozmózisnyomás - elektromos vezetőképesség (ionos molekulák esetén) - optikai zavarosság (turbiditás) a koncentráció növekedésével szokatlan viselkedést mutatnak, a változásuk sebessége megtörik. Oka: a molekulák egy kritikus koncentráció érték fölött jellegzetes alakú asszociátumokat, úgynevezett micellákat alkotnak. Ez a koncentráció az úgynevezett kritikus micellaképződési koncentráció (cM).

  25. A micellaképződés termodinamikája A micellaképződés oka: - energetikailag kedvezőbb elrendeződést jelent, mint a szabad tenzidek jelenléte (Hardy-Harkins elv) energianyereség főleg a víz-víz kölcsönhatások kialakulásából ered! Micellaképződést segítő tagok: víz energiájaUvíz víz entrópiája Svíz tenzid energiája Utenzid (nemionos tenzidek esetén) Micellaképződést gátló tagok tenzid energiája Utenzid (ionos tenzidek esetén) tenzid entrópiája Stenzid A tenzid fajlagos entrópiája annál jobban csökken micellaképződéskor (és ezért annál jobban gátolja a micellaképződést), minél kisebb a tenzid koncentrációja. A többi tag koncentrációfüggetlen. Mivel a koncentráció növekedésével csak a –TDStenzid tag változik (csökken), így a szabadenergia változás is csökken, a kritikus micellaképződési koncentrációnál éri el a nulla értéket, afölött negatívvá válik. Azaz a gátló és segítő hatások a kritikus micellaképződési koncentrációnál lesznek egyforma erősek, e fölött a segítő hatások jutnak túlsúlyba, megindul a micellaképződés.

  26. Reakciókinetika Kémiai reakciók időbeni lefolyását vizsgálja nem állapotfüggvényekkel dolgozik éppen a kezdeti és a végállapotot összekötőút a vizsgálat tárgya Alapfogalmak: -reakciósebesség Egy általános reakcióegyenlet: formálisan nullára rendezve: dt(végtelenül kicsi) időalatt az i-edik anyag anyagmennyiségének változása dni ez az érték reakciópartnerenként más és más lehet (a sztöchiometria szerint) Tekintsük az alábbi, reakciópartnertől független mennyiséget: x = ni/ni (niaz i-edik anyag sztöchiometriai száma) ekkor a reakciósebesség egyértelműen definiálható: Ha a reakcióelegy térfogata (V) állandó: tehát

  27. Reakciókinetika Kémiai reakciók időbeni lefolyását vizsgálja nem állapotfüggvényekkel dolgozik éppen a kezdeti és a végállapotot összekötőút a vizsgálat tárgya Alapfogalmak: -reakciósebesség -sebességi egyenlet A sebességi egyenletben nem csak a reaktánsok koncentrációja szerepelhet - a bruttó reakcióegyenletben nem szereplőanyag koncentrációja katalitikus reakciók - termék koncentrációja autokatalitikus reakciók Asebességi egyenlet a reakció során bekövetkező koncentrációváltozásokat leíró egyenlet: A reakciósebesség arányos a reakciópartnerek koncentrációjának hatványszorzatával: A sebességi egyenletben nem feltétlenül szerepel minden reaktáns koncentrációja k sebességi állandó a,b… reakciópartnerek rendje A sebességi egyenletben szereplőhatványkitevők nem azonosak a reakciópartnerek sztöchiometriai együtthatóival A reakció sebességi egyenlete a reakció sztöchiometriai egyenletéből nem található ki, csak empirikusan határozható meg

  28. Reakciókinetika Kémiai reakciók időbeni lefolyását vizsgálja nem állapotfüggvényekkel dolgozik éppen a kezdeti és a végállapotot összekötőút a vizsgálat tárgya Alapfogalmak: -reakciósebesség -sebességi egyenlet -a reakció rendje (rendűség) A sebességi egyenletben szereplőkitevők összege a+b+… A reakció rendje nem következik a sztöchiometriai egyenletből, a reakció mechanizmusával van kapcsolatban

  29. A reakciók csoportosítása mechanizmusuk szerint: Összetettreakciók Egyszerűreakciók egyetlen elemi reakciólépésből állnak több elemi reakciólépés kombinációi egymást követő reakciók egyensúlyra vezető reakciók párhuzamos reakciók bimolekulás reakciók unimolekulás reakciók a reakció két részecske (megfelelőenergiájú) ütközésekor jön létre addíciók szubsztitúciók egyetlen részecske reagál el, ha elegendő (mozgási) energiára tett szert bomlások izomerizációk A → B B → A A → B A → C A → B → C mindig elsőrendű mindig másodrendű Az uni-/bimolekulás (elemi) reakciók mindig első-/másodrendűek, de az első-/másodrendű reakciók nem feltétlenül uni-/bimolekulásak (lehetnek összetettek is)

  30. Reakciókinetika Kémiai reakciók időbeni lefolyását vizsgálja nem állapotfüggvényekkel dolgozik éppen a kezdeti és a végállapotot összekötőút a vizsgálat tárgya Alapfogalmak: -reakciósebesség -sebességi egyenlet -a reakció rendje (rendűség) A sebességi egyenletben szereplőkitevők összege a+b+… -a reakció molekularitása Az elemi reakciólépésben részt vevőmolekulák száma (csak elemi reakciókra ill. az összetett reakciók elemi lépéseire értelmezhető) Adott elemi reakciónál a molekularitás egyértelműen következik a reakció sztöchiometriai egyenletéből Az uni-/bimolekulás (elemi) reakciók mindig első-/másodrendűek, de az első-/másodrendű reakciók nem feltétlenül uni-/bimolekulásak (lehetnek összetettek is)

  31. átmeneti komplex átmeneti komplex aktiválási energia aktiválási energia kiindulási anyagok kiindulási anyagok reakcióhő termékek reakcióhő termékek A sebességi állandó hőmérsékletfüggése Energiaváltozás egy elemi reakciólépés előrehaladása során: Arrhenius egyenlet (tapasztalati): DE* aktiválási energia A preexponenciális faktor Arrhenius egyenlet logaritmikus alakja: DE*meghatározása kísérletileg: - k – T adatpárokat mérünk (k-t a sebességi egyenlet alapján a mért koncentrációkból számítjuk) - ln k vs 1/T pontsor meredekségből az aktiválási energia meghatározható A reakció akkor megy végbe ha a reaktánsoknak van elegendő(mozgási) energiájuk ahhoz, hogy a rendszer átjusson a DE* energiagáton

  32. Elsőrendűreakciók A anyag koncentrációja kezdetben (t = 0) [A]0 t időpillanatban x A → B (+ C…) a sebességi egyenlet: rendezve mindkét oldalt kiintegrálva Integrációs konstans meghatározása (kezdeti feltételek alapján): visszaírva: ha t = 0 → x = [A]0 innen behelyettesítve: Kiindulási anyag koncentrációjának időbeni változása: Termék(ek) koncentrációjának időbeni változása:

  33. Elsőrendűreakciók A → B (+ C…) Kiindulási anyag koncentrációjának időbeni változása: Termék(ek) koncentrációjának időbeni változása:

  34. Elsőrendűreakciók A → B (+ C…) Felezési idő Mennyi idő alatt csökken a kiindulási anyag (A) koncentrációja az eredeti érték felére? A anyag koncentrációja kezdetben (t = 0) [A]0 t1/2 időpillanatban [A]0/2 egyszerűsítve mindkét oldal reciprokát véve Elsőrendű reakció felezési ideje nem függ a reagens kezdeti koncentrációjától. Kiindulási anyag koncentrációjának időbeni változása: Termék(ek) koncentrációjának időbeni változása:

  35. Elsőrendűreakciók A → B (+ C…) Kiindulási anyag koncentrációjának időbeni változása: Termék(ek) koncentrációjának időbeni változása:

  36. Y X X rXX rXY Y X X rXX rXY rXX Másodrendűreakciók A + B → C (+ D…) speciális eset: A + A → B (+ C…) rXY X2 + Y = X + XY r0XY r0XX Kezdetben rXX = r0XX és rXY =  Y X X Végül rXX =  és rXY = r0XY rXX rXY

  37. Másodrendűreakciók A + B → C (+ D…) speciális eset: A + A → B (+ C…) A anyag koncentrációja kezdetben (t = 0) [A]0 t időpillanatban x megoldva a differenciálegyenletet adódik Kiindulási anyag koncentrációjának időbeni változása: Termék(ek) koncentrációjának időbeni változása:

  38. Másodrendűreakciók A + A → B (+ C…) Felezési idő Mennyi idő alatt csökken a kiindulási anyag (A) koncentrációja az eredeti érték felére? A anyag koncentrációja kezdetben (t = 0) [A]0 t1/2 időpillanatban [A]0/2 Másodrendű reakció felezési ideje függa reagens kezdeti koncentrációjától. egyszerűsítve mindkét oldal reciprokát véve Általános esetben a két reaktáns felezési ideje - egymás kezdeti koncentrációjától is függ - egymással nem egyenlő - az adott reagens nagy (több mint kétszeres) feleslege esetén nem is létezik Kiindulási anyag koncentrációjának időbeni változása: Termék(ek) koncentrációjának időbeni változása:

  39. Másodrendűreakciók A + B → C (+ D…) speciális eset: A + A → B (+ C…) A anyag koncentrációja kezdetben (t = 0) [A]0 t időpillanatban x Kiindulási anyag koncentrációjának időbeni változása: Termék(ek) koncentrációjának időbeni változása:

  40. Kvantummechanika alapjai, radiokémia A Bohr féle atommodell: - Az elektron a proton körül zárt pályán mozog a klasszikus mechanika törvényei szerint. - Az elektronok csak bizonyos megengedett pályákon keringhetnek, amelyeken nem sugároznak. • Az egyes pályák közti átmenetek úgy mennek végbe, hogy az elektron átugrik egyik állapotból a másikba, • és eközben az atom elektromágneses hullámokat bocsát ki. A két energiaállapot közti különbség egyenlő • a kibocsátott vagy elnyelt sugárzás energiakvantumával. Problémák ezzel az elképzeléssel: • Az elektronok nem a klasszikus, hanem a • kvantummechanika törvényei szerint mozognak - Pozitív töltés (atommag) körül keringő negatív töltésűrészecskék (elektronok) az elektrodinamika törvényei értelmében folyamatosan energiát sugároznak Félkvantumos megközelítés

  41. Max Planck 1858-1947 Nobel díj: 1918 A kvantummechanika alapelvei 1. (Planck) Az energia nem folytonos, hanem diszkrét mennyiség, egysége a hn energiakvantum n az adott foton energiája h a Planck állandó: h = 6.626 × 10-34 m2 kg /s Kérdés: mi n értelme részecskékre?

  42. Werner Heisenberg 1901-1976 Nobel díj: 1932 A kvantummechanika alapelvei 1. (Planck) Az energia nem folytonos, hanem diszkrét mennyiség, egysége a hn energiakvantum n az adott foton energiája h a Planck állandó: h = 6.626 × 10-34 m2 kg /s Kérdés: mi n értelme részecskékre? 2. Bizonytalansági reláció (Heisenberg) Bizonyos fizikai mennyiség párok (pl. hely és impulzus) nem határozhatók meg egyszerre tetszőleges pontossággal Nem a mérésünk korlátait írja le (túl kicsi volna a mérendő objektum bármilyen lehetséges mérőműszerhez képest), hanem az anyag egyik alapvető tulajdonságát (a bizonytalansági reláció “tőlünk függetlenül” is létezik). hely-impulzus bizonytalanság: más bizonytalansági relációk is léteznek, például energia-idő bizonytalanság:

  43. A kvantummechanika alapelvei 1. (Planck) Az energia nem folytonos, hanem diszkrét mennyiség, egysége a hn energiakvantum n az adott foton energiája h a Planck állandó: h = 6.626 × 10-34 m2 kg /s Kérdés: mi n értelme részecskékre? 2. Bizonytalansági reláció (Heisenberg) Bizonyos fizikai mennyiség párok (pl. hely és impulzus) nem határozhatók meg egyszerre tetszőleges pontossággal Nem a mérésünk korlátait írja le (túl kicsi volna a mérendő objektum bármilyen lehetséges mérőműszerhez képest), hanem az anyag egyik alapvető tulajdonságát (a bizonytalansági reláció “tőlünk függetlenül” is létezik). hely-impulzus bizonytalanság: energia-idő bizonytalanság: 3. Részecske-hullám kettős természet (de Broglie) Minden anyagi részecske egyszerre viselkedik részecskeként és hullámként is. Gyakorlati alkalmazás: elektronmikroszkóp (1931) Louis de Broglie 1892-1987 Nobel díj: 1929

  44. A részecske-hullám kettős természet Széles (a részecske méretéhez képest) résen a részecske zavartalanul áthalad (korpuszkuláris viselkedés)

  45. A részecske-hullám kettős természet Széles (a részecske méretéhez képest) résen a részecske zavartalanul áthalad (korpuszkuláris viselkedés) Szűk résen áthaladva a részecske interferencia képet ad (hullámszerűviselkedés)

  46. A részecske-hullám kettős természet Mi a helyzet egyetlen részecskével? Kétréses kísérlet: Egyetlen elektront bocsátunk át egy résen az elektron az ernyő egy adott pontjára érkezik (korpuszkuláris viselkedés) Most két rés is álljon rendelkezésre az elektronnak az ernyőn interferencia képet kapunk az elektron “egyszerre” haladt át mindkét résen (hullámszerűviselkedés) Széles (a részecske méretéhez képest) résen a részecske zavartalanul áthalad (korpuszkuláris viselkedés) Szűk résen áthaladva a részecske interferencia képet ad (hullámszerűviselkedés)

  47. A kvantummechanika alapelvei 1. (Planck) Az energia nem folytonos, hanem diszkrét mennyiség, egysége a hn energiakvantum n az adott foton energiája h a Planck állandó: h = 6.626 × 10-34 m2 kg /s Kérdés: mi n értelme részecskékre? 2. Bizonytalansági reláció (Heisenberg) Bizonyos fizikai mennyiség párok (pl. hely és impulzus) nem határozhatók meg egyszerre tetszőleges pontossággal Nem a mérésünk korlátait írja le (túl kicsi volna a mérendő objektum bármilyen lehetséges mérőműszerhez képest), hanem az anyag egyik alapvető tulajdonságát (a bizonytalansági reláció “tőlünk függetlenül” is létezik). hely-impulzus bizonytalanság: energia-idő bizonytalanság: 3. Részecske-hullám kettős természet (de Broglie) Minden anyagi részecske egyszerre viselkedik részecskeként és hullámként is. Kérdés: mi egy adott anyagi részecske “hullámhossza” vagy frekvenciája? és de Broglie hullámhossz:

  48. A bizonytalansági reláció kapcsolata a kettős természettel

  49. A bizonytalansági reláció kapcsolata a kettős természettel

More Related