试样的分离比测定更困难!

1. 第十二章 物质的定量分析过程 第一节 概述 常用的消除干扰的方法：（1）控制分析条件；（2）掩蔽；（3）分离 • 试样的分离比测定更困难! 一、为什么分离？ 1 样品组成的复杂性,在测定其中某一组分时,共存组分产生干扰---分离(Separation)。 EDTA Ca2+、Cu2+

2. 2 欲测组分的含量极微,测定方法的灵敏度不够---富集(Enrichment)。 例如：测定海水中的痕迹量铀（１～ ２ng/mL）。 困难！

3. 怎么办？？？ 活性Ｃ吸附，单宁－甲基紫共沉淀 0.01L(浓度富集105倍), 0.1 ~ 0.2mg/mL。 可将1000L

4. 二、分离在定量分析中的作用 1 将被测组分从复杂体系中分离出来后测定 2 把对测定有干扰的组分分离除去 3 将性质相近的组分相互分开 4 把微量或痕量的待测组分通过分离达到富集的目的 分离前的体系：均相； 分离体系总是两相：液-液；液-固；气-液；

5. 那么，是否什么都要分离富集呢？ NO ！ 沾污、损失、时间、费用等问题。

6. 三、常用分离方法 1 沉淀分离法 传统分离方法，采用沉淀剂；液-固分离。 2 溶剂萃取分离法 被分离物质由一液相转入互不相溶的另一液相的过程；液-液两相；互不相溶。

7. 3.离子交换分离法 通过带电荷溶质与固体（或液体）离子交换剂中可交换的离子进行反复多次交换而达到分离。 ４.色谱分离方法 柱色层；纸色层；薄层色层；

8. 四、对分离或富集的要求 理想的分离是把ｎ个组分的物质分成ｎ个彼此分开的部分 　　　　　　　　　　　　　－－理想境界。 任何两组分都不易达到100%的分离。

9. 定量分析对分离的要求： 待测组分A在分离过程中的损失要小，即回收完全； 干扰组分B的残留量小。 两个量化参数： （1）回收率－RA ； （2）分离率（分离因素）－SB/A

10. 回收率： 实际工作中，被测组分的含量不同，对Ｒ的要求也不同。 常量组分（含量＞１％）：Ｒ  99% 微量组分（含量0.01%-１％）：R 90%-95%

11. 分离率（分离因素）： B －干扰组分，A－被测组分。 分离因素越小越好。 常量组分：  10-3 微量组分：  10-6

12. 第二节 沉淀分离法 沉淀分离法是利用沉淀反应使被测离子与干扰离子分离的一种方法。利用沉淀分离法使被测离子与干扰离子分离有两种情况：1）利用沉淀反应使待测组分沉淀出来；2）利用沉淀反应将干扰组分沉淀除去。 在定量分析中，沉淀分离法只适合于常量组分而不适合于微量组分的分离。 一、无机沉淀剂分离法： 基本原理为溶度积原理。Qi > KSP 无机沉淀剂有很多，形成的沉淀类型也很多，如硫酸盐、碳酸盐、草酸盐、磷酸盐、氢氧化物、硫化物等。

13. 二、有机沉淀剂分离法 与无机沉淀剂相比，有机沉淀剂的选择性和灵敏度都较高，生成的沉淀纯净，溶解度小，易于过滤洗 涤。所以，有机沉淀剂在沉淀分离法中的应用日益广泛，有机沉淀剂的研究和应用是沉淀分离法的发展方向。 有机沉淀剂按其作用原理分为：螯合物沉淀剂、 离子缔合物沉淀剂、三元络合物沉淀剂。

14. 第三节 溶剂萃取分离法 溶剂萃取分离法：利用物质对水的亲疏性不同而进行分离的一种方法。 物质易溶于水而难溶于非极性有机溶剂的性质称为亲水性； 物质难溶于水而易溶于非极性有机溶剂的性质称为疏水性。

15. [定义] 利用二相间的振荡，使一些组 份进入有机相，另一些组份留 在水相中的分离方法。 优点：设备简单、操作快速、 分离效果好。 缺点：劳动强度大、有机溶 剂易挥发、易燃毒。

16. 一 萃取分离的基本原理 （一）萃取过程的本质：将物质由亲水性转变为疏 水性。 物质对水的亲疏性规律：（1）金属离子都有亲水性；（2）极性化合物具有亲水性，非极性化合物具有疏水性；（3）物质含亲水基团越多，其亲水性越强；物质含疏水基团越多、疏水基团越大、其疏水性越强。 常见的亲水基团：羟基(-OH)、羧基(-COOH)、 氨基(-NH2、=NH)和磺酸基(-SO3H)等为亲水基团。 常见的疏水基团：芳香基(-Ar)、烷基(-R)、卤代烷基(-RX) 等为疏水基团。

17. （二）分配系数和分配比 1 分配系数 1891年，Nernst发现了分配定律：“在一定温度下，当某一物质在两种互不混溶的溶剂中分配达到平衡时，则该物质在两相中的浓度之比为一常数。”即： 分配系数大的物质，绝大部分进入有机相，分配系数小的物质，仍留在水相中，据此可将物质彼此分离。上式称为分配定律，它是溶剂萃取的基本原理。 前提：A在两相中仅以一种型体存在

18. 2 分配比 若萃取物A在两相中并不仅以某一型体存在，如发生了解离、缔合等副反应，导致A在两相中以多种型体存在，则用分配比D来表示两相中的分配情况。 分配平衡时，A在有机相中的各种型体的总浓度CA(有)与在水相中的各种型体的总浓度CA(水)的比值称为分配比，用D表示。 D越大，被萃物进入有机相的浓度越大，一般要求D在10以上，而且越大越好。 若两相体积相等，D>1,则A进入有机相的多； 若两相体积相等，D<1,则A进入水相的多。

19. （三）萃取率E 若A在两相中的总浓度分别为C有、C水，两相的体积分别为V有、V水，则：

20. 当V有= V水时， 例：在HCl介质中，用乙醚萃取Ga时，D = 18，若萃取Ga时V水 = V有，则Ga的E = ?

21. 设体积为V水的水溶液中含有质量为m0的A物质，若用体积为V有的有机溶剂萃取一次，平衡时，水相中剩余A的质量为m1，则萃取到有机相的A质量为m0- m1。则： V水 mL mo V有 若再用体积为V有的有机溶剂再萃取一次，水相中剩余的A的质量由m1减少到m2，即水相中剩余的被萃取物质量为m2： V有 V水 mL m1

22. …… 若用体积为V有的有机溶剂萃取n 次, 则水相中剩余的量为mn g , 此时:

23. 例2 有100mL含I210mg的水溶液,用90mLCCl4分别按下列情况萃取(D=85):(1)全量一次萃取; (2)每次用30mL分3次萃取。求萃取率各为多少? 解：(1) 全量一次萃取： m0=10mg，V水=100mL，V有=90mL

24. （2）每次用30 mL分3次萃取时： m0=10mg， V水=100mL，V有=30mL 可见: 同量的萃取溶剂,分几次萃取的效率 比一次萃取的效率高

25. （四）分离系数 ——定量描述两种物质之间的分离效果。 分离系数用来表示A、B两组分在萃取中被分离的情况。 若A、B的分配比分别为DA和DB，则两种 物质的分配比的比值DA/DB称为分离系数，用 βA/B表示。 βA/B越大，DA与DB相差越大，A与B分离就越 完全，即萃取的选择性越高；若DA与DB很接近， 即βA/B接近于1，则两种物质难于分离；若 DA=DB，即βA/B=1，则说明A与B根本不能分离。

26. 一般来说，要使共存于同一体系的A和B分离，A的萃取率E应在99%以上，而B的萃取率E应小于1%，此时： 即βA/B ≥104，可使A和B彼此分离。故常将βA/B ≥104作为两元素相互分离的判据。