# 第 9 章 沉淀滴定法 - PowerPoint PPT Presentation

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#### Presentation Transcript

9.1 银量法的基本原理

9.2 莫尔法

9.3 佛尔哈德法

9.4 法扬司法

9.1 银量法的基本原理

Ag+ + X- = AgX↓

X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-

Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp

0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 mL同浓度NaCl 溶液

Ag+ + Cl- = AgCl↓

Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10

pAg+ pCl =pKsp

[Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00

-0.1%[Cl-](剩) = 5.0  10-5 mol/L, pCl = 4.30

pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51

pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89

+ 0.1% [Ag+](过) = 5.0  10-5 mol/L, pAg = 4.30

pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51

10

0.1000 mol/L

8

6

pCl

5.5

sp

4.3

4

2

0

0 50 100 150 200 T %

Ksp减小10n, 增加n个pCl单位

K2CrO4 莫尔法

K2CrO4 莫尔法

9.2莫尔法

sp时, [Ag+]2=[Cl-]2=Ksp(AgCl)=1.8×10-10 mol/L

[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =1.1×10-2 mol/L

CrO42-太大，终点提前， CrO42-黄色干扰

CrO42-太小，终点滞后

pH> 6.5

pH< 10.0

pH< 7.2

H++CrO42-Cr2O72- (K=4.3×1014)

Ag++ nNH3  Ag(NH3)n

NH3 + H+ NH4+

AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用

Volhard返滴定法

SCN-

AgSCN 

AgCl Ag+ + Cl-

+

SCN-+ Fe3+

FeSCN2+

AgSCN

### Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施

• 过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,滤,洗)

• 加硝基苯(有毒)，包住AgCl 

选择性好，干扰小，

9.4 法扬司法

AgNO3标准溶液

?

cCl-=cAg+VAg+/ VCl-

SP前：

SP及SP后：

FI-

Cl-

FI-

Cl-

Ag+

Ag+

FI-

AgCl

AgCl

Cl-

Cl-

Cl-

Cl-

Ag+

Ag+

Cl-

Cl-

Cl-

FI-

FI-

Cl-

FI-

FI-

FI-

FI-

1、吸附指示剂的变色原理：

Ag+

AgCl︱Cl- + FI-

AgCl︱Ag+ FI-

2、吸附指示剂对滴定条件的要求：

1)指示剂要带与待测离子相同电荷

2)静电作用强度要满足指示剂的吸附

3)充分吸附，沉淀表面积大

4)指示剂的吸附能力弱于待测离子

pH > pKa (7.0) 以FI-为主

1）指示剂要带与待测离子相反电荷

2）静电作用强度要满足指示剂的吸附

3）充分吸附，沉淀表面积大

4）指示剂的吸附能力弱于待测离子

SP前

SP前

Cl-

AgCl

AgCl

FI-

Cl-

Cl-

E-

Cl-

Cl-

Cl-

Cl-

FI-

Cl-

Br-> E- > Cl- > FI-

E-

1）指示剂要带与待测离子相反电荷

2）静电作用强度要满足指示剂的吸附

3）充分吸附，沉淀表面积大

4）指示剂的吸附能力弱于待测离子

pH< 10.0

3、滴定剂Ag＋对滴定条件的要求：

4、沉淀AgCl对滴定条件的要求：

• 控制溶液pH在 pKa~10.0之间

• 浓度在0.01~0.1 mol/L之间，控制离子强度

• 加入糊精作保护剂，防止沉淀凝聚

• 选择适当吸附能力的指示剂

I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄

• 避免强光照射

### 9.5 标准溶液的配制与标定

NaCl：基准纯或优级纯

AgNO3:

1、莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH值在6.5~10.0范围内。若酸度过高，则引起的后果是（ ）。

A．AgCl沉淀不完全 B．Ag2CrO4沉淀不易形成

C．AgCl沉淀易胶溶 D．AgCl沉淀吸附Cl-能力增强

2、适合于佛尔哈德法滴定条件的是（ ）。

A．pH6.5~10.0 B．以K2CrO4为指示剂

C．滴定酸度为0.1~1 mol·L-1 D．以荧光黄为指示剂

3、某吸附指示剂pKa=4.0,以银量法测定卤素的总量时，适宜的pH为（ ）。

A．pH﹤4 B．4﹤pH﹤10

C．pH﹥4 D．pH﹤10

4、下列有关莫尔法的叙述中，错误的是（ ）。

A．由于卤化银沉淀吸附被滴定的卤离子，而使滴定 终点提前

B．AgI 吸附I-比AgBr 吸附Br-更严重

C．CO32-等离子的存在会干扰莫尔法测定卤离子

D．莫尔法既可以用AgNO3滴定卤离子，也可用NaCl滴定Ag-