80 likes | 186 Views
基本实验. 化学与化工学院. School of Chemistry & Chemical Engineering. 无机及分析化学实验. 实验十 配合物稳定常数的测定 ( 一)磺基水杨酸合铁( III )配合物稳定常数的测定 — 分光光度法. 目的要求. 实验原理. 注意事项. 了解光度法测定配合物的组成及其稳定常数的原理和方法。 测定 pH 2.5 时磺基水杨酸合铁的组成及其稳定常数。. 实验十 配合物稳定常数的测定. 目的要求. (一)磺基水杨酸合铁( III )配合物稳定常数的测定.
E N D
基本实验 化学与化工学院 School of Chemistry & Chemical Engineering
无机及分析化学实验 实验十 配合物稳定常数的测定(一)磺基水杨酸合铁(III)配合物稳定常数的测定—分光光度法 目的要求 实验原理 注意事项
了解光度法测定配合物的组成及其稳定常数的原理和方法。了解光度法测定配合物的组成及其稳定常数的原理和方法。 测定pH 2.5时磺基水杨酸合铁的组成及其稳定常数。 实验十 配合物稳定常数的测定 目的要求 (一)磺基水杨酸合铁(III)配合物稳定常数的测定
磺基水杨酸( , 简式为H3R )与Fe3+可以形成稳定的配合物,因溶液pH的不同形成配合物的组成也不同。本实验将测定pH 2.5时,所形成红褐色的磺基水杨酸合铁(III)配离子的组成及其稳定常数。 测定配合物的组成常用光度法。其基本原理 参见第84页实验九(一)分光光法测定原理。 由于所测溶液中,磺基水杨酸是无色的,溶液的浓度很稀,也可认为是无色的,只有磺基水杨酸合铁配离子(MRn)是有色的,因此溶液的吸光度只与配离子的浓度成正比。通过对溶液吸光度的测定,可以求出该配离子的组成。下面介绍一种常用的测定方法—等摩尔系列法。 实验十 配合物稳定常数的测定 实验原理 (一)磺基水杨酸合铁(III)配合物稳定常数的测定
用一定波长的单色光,测定一系列变化组分的溶液的吸光度(中心离子和配体的总摩尔数保持不变,而M和R的摩尔分数连续变化)。显然在这一系列溶液中,有一些溶液的金属离子是过量的,而另有一些溶液的配体是过量的。在这两部分溶液中,配离子的浓度都不可能达到最大值,只有当溶液中金属离子与配体的摩尔数之比与配离子的组成一致时,配离子的浓度才最大。由于中心离子和配体基本无色,只有配离子有色,所以配离子的浓度越大,溶液颜色越深,其吸光度也就越大。若以吸光度对中心离子的摩尔分数作图,则从图上最大吸收峰处可以求得配合物的组成n值。用一定波长的单色光,测定一系列变化组分的溶液的吸光度(中心离子和配体的总摩尔数保持不变,而M和R的摩尔分数连续变化)。显然在这一系列溶液中,有一些溶液的金属离子是过量的,而另有一些溶液的配体是过量的。在这两部分溶液中,配离子的浓度都不可能达到最大值,只有当溶液中金属离子与配体的摩尔数之比与配离子的组成一致时,配离子的浓度才最大。由于中心离子和配体基本无色,只有配离子有色,所以配离子的浓度越大,溶液颜色越深,其吸光度也就越大。若以吸光度对中心离子的摩尔分数作图,则从图上最大吸收峰处可以求得配合物的组成n值。 实验十 配合物稳定常数的测定 实验原理 (一)磺基水杨酸合铁(III)配合物稳定常数的测定
实验十 配合物稳定常数的测定 实验原理 (一)磺基水杨酸合铁(III)配合物稳定常数的测定 如图2-10所示,根据最大吸收处: 由此可知该配合物的组成是 MR。
实验十 配合物稳定常数的测定 实验原理 (一)磺基水杨酸合铁(III)配合物稳定常数的测定 图2—10表示一个典型的低稳定性的配合物MR的物质的量比与吸光度曲线,将两边直线部分延长相交于B,B点位于50%处,即金属离子与配体的物质的量比为1:1。从图中可见,当完全以MR形式存在时,在B点MR的浓度最大,对应的吸光度为A1,但由于配合物一部分离解,实验测得的最大吸光度在E点,其值为A 2。 配合物的离解度为,则 再根据1:1组成配合物的关系式即可导出稳定常数K 式中C是相应于F点的金属离子浓度。
每人11只烧杯(1~11#编号)配好溶液后测定光密度A。每人11只烧杯(1~11#编号)配好溶液后测定光密度A。 每台4支公用移液管,移取0.01 mol·dm-3 Fe3+、H3R; 每人3支移液管,移取自配的0.001 mol·dm-3 Fe3+、H3R 、0.01M HClO4溶液。 稀释溶液(溶剂)用0.01 MHClO4;测定A的空白用11#溶液(λ=500nm)。 做好的图应是圆滑且连续的曲线。做图所得K是表现稳定常数(因为还有副反应,如酸解离等,有副反应系数),需校正: ㏒K稳= ㏒K表+ ㏒a , 当pH≤2时, ㏒a = 10.2 实验完毕,公用仪器洗净,放原处。 实验十 配合物稳定常数的测定 注意事项 (一)磺基水杨酸合铁(III)配合物稳定常数的测定 方法一