§3.3 单纯 p、V、T 变化过程熵差的计算

1. §3.3单纯p、V、T变化过程熵差的计算 1.环境熵差的计算 2.气体恒容变温、恒压变温过程熵差的计算 恒容过程：由δQV = dU=nCV，mdT得： 恒压过程：由δQp= dH=nCp，mdT得： 例3.3.1（p104）

2. 3. 理想气体恒温膨胀压缩过程熵差的计算 pV=nRT，Cp，m-CV，m=R及Cp，m不随压力及温度变化的气体。 ΔS= nRln（V2/V1）(理想气体恒温) ΔS = -nRln（p2/p1）(理想气体恒温) （理想气体恒容） 例3.3.2（p108） （理想气体恒压）

3. 4.理想气体p、V、T同时变化过程熵差的计算 积分 ΔS= nCV,mln（T2/T1）+ nRln（V2/V1） ΔS= nCp,mln（T2/T1）+ nRln（p2/p1） ΔS= nCV,mln（p2/p1）+ nCp,mln（V2/V1） 这三个公式是计算理想气体pVT变化过程熵变的通式。 例3.3.3（p110）

4. 5.凝聚态物质变温过程熵差的计算 此式对恒压过程是准确的，对压力改变不大的变温过程亦可近似适用。

5. §3.4 相变化的熵差的计算 1.可逆相变过程熵差的计算 在两相平衡压力和温度下的相变，即是可逆相变。因为压力恒定，此时相变焓在量值上等于可逆热。 例3.4.1（p113）

6. 2.处于相平衡态，但过程不可逆时相变熵差的计算2.处于相平衡态，但过程不可逆时相变熵差的计算 例3.4.2、3.4.3（p114） 3.未处于相平衡态之间的不可逆相变熵差的计算 对不可逆相变，可以设计一条包括有可逆相变步骤在内的可逆途径，此可逆途径的热温商才是该不可逆过程的熵变。 例3.4.4、3.4.5（p117）

7. §3.5 热力学第三定律和化学反应熵差的计算 1.热力学第三定律 一定条件下化学变化通常是不可逆的，化学反应热也是不可逆的。 凝聚系统在恒温化学变化过程的熵变随着温度趋于0K而趋于零。用公式表示为： 即能斯特热定理

8. T aA 纯态 T + bB 纯态 T yY 纯态 T + zZ 纯态 ΔrSm（T） ΔS1 ΔS2 0 K 0 K 0 K 0 K aA + bB yY + zZ 纯态 纯态 纯态 纯态 ΔrSm （0 K）

9. 2.规定熵和标准熵 规定熵：在第三定律基础上相对于 ，求得纯物质在某一状态的熵称为该物质B在该状态的的规定熵。 热力学第三定律：0 K时纯物质完美晶体的熵等于零。 可表示为：

10. 标准态下温度T 时的规定熵则称为物质在T 时的标准熵 ,标准熵的符号是S。 以气体的标准摩尔熵为例 气态物质的标准态是100kPa下理想状态时的气体。 例3.5.1（p123）

11. 3. 由标准摩尔熵求化学反应的标准摩尔反应熵 Sm﹡(B)的意义已与前式中的Sm﹡(B,T)不同。前式中的Sm﹡(B,T)代表了纯物质B在温度T时的摩尔熵值，而此式中的Sm﹡(B)代表了纯物质B在温度T时的摩尔规定熵值。