slide1
Download
Skip this Video
Download Presentation
д.х.н., проф. СПбГУ Карцова Анна Алексеевна

Loading in 2 Seconds...

play fullscreen
1 / 27

д.х.н., проф. СПбГУ Карцова Анна Алексеевна - PowerPoint PPT Presentation


  • 106 Views
  • Uploaded on

ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ АТОМОВ В МОЛЕКУЛАХ. д.х.н., проф. СПбГУ Карцова Анна Алексеевна. 2008. 1861 г. А.М. Бутлеров. 1869 г. В.В. Марковников. (по правилу). (против правила). 2. δ +. δ -. С ― С―С―С Х. δ -. δ +. С ― С―С―С У. ЭЛЕКТРОННЫЕ ЭФФЕКТЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ

loader
I am the owner, or an agent authorized to act on behalf of the owner, of the copyrighted work described.
capcha
Download Presentation

PowerPoint Slideshow about ' д.х.н., проф. СПбГУ Карцова Анна Алексеевна' - quintana-topaz


An Image/Link below is provided (as is) to download presentation

Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author.While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server.


- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E N D - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Presentation Transcript
slide1

ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ АТОМОВ

В МОЛЕКУЛАХ

д.х.н., проф. СПбГУ

Карцова Анна Алексеевна

2008

slide2

1861 г. А.М. Бутлеров

1869 г. В.В. Марковников

(по правилу)

(против правила)

2

slide3

δ+

δ-

С―С―С―С Х

δ-

δ+

С―С―С―С У

ЭЛЕКТРОННЫЕ ЭФФЕКТЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ

(ДОНОРНЫЕ, АКЦЕПТОРНЫЕ)

3

ИЗМЕНЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ В МОЛЕКУЛЕ

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ

I. Индуктивный эффект

-I

Сsp3Csp2Csp

ЭО 2,5 2,8 3,2

+I

slide4

II. Эффект сопряжения (мезомерный эффект, ± М)

а) π-π-сопряжение

Бутадиен-1,3

бензол

б) р-π-сопряжение

4

фенол

slide5

( )

( )

ЭЛЕКТРОННАЯ ИНТЕРПРЕТАЦИЯ

ПРАВИЛА МАРКОВНИКОВА

AdE

а)

б)

1

?

а)

б)

5

slide6

2

6

slide7

Радикальное замещение в алкенах

SR

(реакция Львова)

радикал аллильного типа

7

slide8

8

SE

SR

slide10

Строение молекулы толуола.

Взаимное влияние атомов в молекулах на примере толуола

Реакции ионного замещения

Реакции радикального замещения

(сравнение с бензолом)

(сравнение с метаном)

+ Cl2

+ HCl

Br2 / FeBr3

о-Бромтолуол

Бензилхлорид

Масштабная модель молекулы толуола

- HBr

CH4 + Cl2

CH3Cl + HCl

Метил-хлорид

Реакция окисления

п-Бромтолуол

(сравнение с метаном и бензолом)

+I-эффект

KMnO4, H2SO4

Br2 / FeBr3

- HBr

Бензойная кислота

Бромбензол

KMnO4, H2SO4

KMnO4, H2SO4

X

X

CH4

;

10

slide11

ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ АТОМОВ В МОЛЕКУЛЕ

НА ПРИМЕРЕ ФЕНОЛА

Как «ОН-группа» изменила реакционную способность бензольного кольца ?

Как природа радикала влияет на кислотные свойства ?

11

slide12

Влияние природы радикалы на

кислотные свойства ОН-группы

-I

алифатический спирт

< 106 раз

фенол

+М > -I

12

slide13

Влияние ОН-группы на реакционную способность бензольного кольца в реакциях SE

I.

бромбензол

II.

13

slide14

+ Х+

фенол

14

slide15

Строение молекулы фенола.

Взаимное влияние атомов в молекулах на примере фенола

Масштабная модель молекулы фенола

Кислотно-основные свойства фенола (сравнение со спиртом)

Реакции замещения в бензольное кольцо (сравнение с бензолом)

+ H2

2

2

+ 2Na

1.

2CH3OH + 2Na

2CH3ONa + H2

3Br2

- 3HBr

+ NaOH

+ H2O

Распределение электронной плотности в молекуле фенола

2.

X

CH3OH + NaOH

X

+ HBr

Br2 / FeBr3

3.

- HBr

CH3Br + H2O

CH3OH + HBr

15

slide16

-I

-I

16

slide17
Анилин. Строение.

Масштабная модель молекулы анилина

17

slide18
История открытия анилина

1826 г.Отто Унфердорбен. «Кристаллин»

NaOH

C6H5NH2

1833 г. Фридлиб Фердинанд Рунге. «Кианол»

коксовый газ

надсмольная жидкость

Каменный уголь

каменноугольная смола

кокс

1841 г. Карл Юлиус Фрицше. «Анилин»

18

slide19

И н д и г о

www.indigopage.com

1897 г. Адольф Байер

1905 г. Нобелевская премия за синтез индиго

1800 г. Наполеон

Премия в 1 000 000 фр

Индигофера красильная

20

slide20
Реакция Зинина

1842 г. Н.Н. Зинин. «Бензидам»

Н.Н. Зинин

(1812 – 1880)

1845 г. – Гофман доказал идентичность

кристаллина, кианола, бензидама и анилина

Август Вильгельм

Гофман

(1818 – 1892)

19

slide21
Взаимное влияние атомов в молекуле анилина

Кислотно-основные свойства анилина

Реакции замещения в бензольноекольцо

(сравнение с аммиаком)

(сравнение с бензолом)

+

+ HCl

3Br2

- 3HBr

хлорид фениламмония

+

CH3CH2NH2 + HCl

CH3CH2NH3Cl

2,4,6-триброманилин

хлорид этиламмония

Br2 / FeBr3

- HBr

NH3

CH3CH2NH2

Увеличение основных свойств

бромбензол

24

slide22
Первый синтетический краситель на основе анилина - мовеин

1856 г. – получил мовеин

при попытке синтеза хинина

Уильям Генри П е р к и н

(1838-1907)

Сиреневое

десятилетие

1874 г. лаборатория в Садбери

22

slide23
Анилиновые красители

Хромофорные группы

Анилиновый желтый

1863 г. Анилиновый черный

Ауксохромные группы

23

Метиловый оранжевый

slide24

«OH»

AdN

25

slide25

“Н” в карбоксильной группе более «кислый», чем в гидроксильной

26

slide26

Реакционная способность карбонильной группы в реакциях AdN в альдегидах выше, чем в карбоноых кислотах

27

slide27

СПАСИБО

ЗА ВНИМАНИЕ!

ad