ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ АТОМОВ
Download
1 / 27

д.х.н., проф. СПбГУ Карцова Анна Алексеевна - PowerPoint PPT Presentation


  • 101 Views
  • Uploaded on

ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ АТОМОВ В МОЛЕКУЛАХ. д.х.н., проф. СПбГУ Карцова Анна Алексеевна. 2008. 1861 г. А.М. Бутлеров. 1869 г. В.В. Марковников. (по правилу). (против правила). 2. δ +. δ -. С ― С―С―С Х. δ -. δ +. С ― С―С―С У. ЭЛЕКТРОННЫЕ ЭФФЕКТЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ

loader
I am the owner, or an agent authorized to act on behalf of the owner, of the copyrighted work described.
capcha
Download Presentation

PowerPoint Slideshow about ' д.х.н., проф. СПбГУ Карцова Анна Алексеевна' - quintana-topaz


An Image/Link below is provided (as is) to download presentation

Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author.While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server.


- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E N D - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Presentation Transcript

ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ АТОМОВ

В МОЛЕКУЛАХ

д.х.н., проф. СПбГУ

Карцова Анна Алексеевна

2008


1861 г. А.М. Бутлеров

1869 г. В.В. Марковников

(по правилу)

(против правила)

2


δ+

δ-

С―С―С―С Х

δ-

δ+

С―С―С―С У

ЭЛЕКТРОННЫЕ ЭФФЕКТЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ

(ДОНОРНЫЕ, АКЦЕПТОРНЫЕ)

3

ИЗМЕНЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ В МОЛЕКУЛЕ

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ

I. Индуктивный эффект

-I

Сsp3Csp2Csp

ЭО 2,5 2,8 3,2

+I


II. Эффект сопряжения (мезомерный эффект, ± М)

а) π-π-сопряжение

Бутадиен-1,3

бензол

б) р-π-сопряжение

4

фенол


( )

( )

ЭЛЕКТРОННАЯ ИНТЕРПРЕТАЦИЯ

ПРАВИЛА МАРКОВНИКОВА

AdE

а)

б)

1

?

а)

б)

5


2

6


Радикальное замещение в алкенах

SR

(реакция Львова)

радикал аллильного типа

7


8

SE

SR


радикал бензильного типа

9


Строение молекулы толуола.

Взаимное влияние атомов в молекулах на примере толуола

Реакции ионного замещения

Реакции радикального замещения

(сравнение с бензолом)

(сравнение с метаном)

+ Cl2

+ HCl

Br2 / FeBr3

о-Бромтолуол

Бензилхлорид

Масштабная модель молекулы толуола

- HBr

CH4 + Cl2

CH3Cl + HCl

Метил-хлорид

Реакция окисления

п-Бромтолуол

(сравнение с метаном и бензолом)

+I-эффект

KMnO4, H2SO4

Br2 / FeBr3

- HBr

Бензойная кислота

Бромбензол

KMnO4, H2SO4

KMnO4, H2SO4

X

X

CH4

;

10


ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ АТОМОВ В МОЛЕКУЛЕ

НА ПРИМЕРЕ ФЕНОЛА

Как «ОН-группа» изменила реакционную способность бензольного кольца ?

Как природа радикала влияет на кислотные свойства ?

11


Влияние природы радикалы на МОЛЕКУЛЕ

кислотные свойства ОН-группы

-I

алифатический спирт

< 106 раз

фенол

+М > -I

12


Влияние ОН-группы на реакционную способность бензольного кольца в реакциях SE

I.

бромбензол

II.

13


+ Х способность бензольного кольца в реакциях +

фенол

14


Строение молекулы фенола. способность бензольного кольца в реакциях

Взаимное влияние атомов в молекулах на примере фенола

Масштабная модель молекулы фенола

Кислотно-основные свойства фенола (сравнение со спиртом)

Реакции замещения в бензольное кольцо (сравнение с бензолом)

+ H2

2

2

+ 2Na

1.

2CH3OH + 2Na

2CH3ONa + H2

3Br2

- 3HBr

+ NaOH

+ H2O

Распределение электронной плотности в молекуле фенола

2.

X

CH3OH + NaOH

X

+ HBr

Br2 / FeBr3

3.

- HBr

CH3Br + H2O

CH3OH + HBr

15


способность бензольного кольца в реакциях

-I

-I

16


Анилин. Строение. способность бензольного кольца в реакциях

Масштабная модель молекулы анилина

17


История открытия анилина способность бензольного кольца в реакциях

1826 г.Отто Унфердорбен. «Кристаллин»

NaOH

C6H5NH2

1833 г. Фридлиб Фердинанд Рунге. «Кианол»

коксовый газ

надсмольная жидкость

Каменный уголь

каменноугольная смола

кокс

1841 г. Карл Юлиус Фрицше. «Анилин»

18


И н д и г о способность бензольного кольца в реакциях

www.indigopage.com

1897 г. Адольф Байер

1905 г. Нобелевская премия за синтез индиго

1800 г. Наполеон

Премия в 1 000 000 фр

Индигофера красильная

20


Реакция Зинина способность бензольного кольца в реакциях

1842 г. Н.Н. Зинин. «Бензидам»

Н.Н. Зинин

(1812 – 1880)

1845 г. – Гофман доказал идентичность

кристаллина, кианола, бензидама и анилина

Август Вильгельм

Гофман

(1818 – 1892)

19


Взаимное влияние атомов в молекуле анилина

Кислотно-основные свойства анилина

Реакции замещения в бензольноекольцо

(сравнение с аммиаком)

(сравнение с бензолом)

+

+ HCl

3Br2

- 3HBr

хлорид фениламмония

+

CH3CH2NH2 + HCl

CH3CH2NH3Cl

2,4,6-триброманилин

хлорид этиламмония

Br2 / FeBr3

- HBr

NH3

CH3CH2NH2

Увеличение основных свойств

бромбензол

24


Первый синтетический краситель на основе анилина - мовеин

1856 г. – получил мовеин

при попытке синтеза хинина

Уильям Генри П е р к и н

(1838-1907)

Сиреневое

десятилетие

1874 г. лаборатория в Садбери

22


Анилиновые красители на основе анилина - мовеин

Хромофорные группы

Анилиновый желтый

1863 г. Анилиновый черный

Ауксохромные группы

23

Метиловый оранжевый


« на основе анилина - мовеинOH»

AdN

25


на основе анилина - мовеинН” в карбоксильной группе более «кислый», чем в гидроксильной

26


Реакционная способность карбонильной группы в реакциях AdN в альдегидах выше, чем в карбоноых кислотах

27


СПАСИБО карбонильной группы в реакциях

ЗА ВНИМАНИЕ!


ad