1.16阴盛阳衰的祸根----- 环境激素

1. 1.16阴盛阳衰的祸根-----环境激素

2. 环境激素这一概念，日本早在 1977 年就已提出。后来，有学者称之为“导致内分泌障碍化学物质”、“外因型内分泌扰乱化学物质”。环境激素（EEDs）是环境中的激素类似物，它能通过与激素受体结合，干扰正常的生理代谢、内分泌、生殖机能，引起种种负面的生物学效应。 1987年美国哈佛大学的Soto A M 研究组用一种人的乳癌细胞—MCF进行在雌激素作用下的细胞繁殖实验，一天，MCF-7细胞却在还未加入雌激素的情况下，突然出现非正常繁殖，干扰了最初的研究计划。是什么物质在起着雌激素的作用呢？她们在排除了各种可能性之后，发现它是从所用的聚苯乙烯的容器壁内溶出物质引起的，最后证实了能促进MCF-7细胞繁殖的物质是壬酚。与此同时，人们也逐渐认识到环境中有可能存在着类激素作用的化学物质，并且正在威胁着野生动物及人类健康。在英国一些河流的污水排放处出现了雌雄两性的泥鳅鱼和雌性化鲑鱼，这种变异被证实是由污水中的合成洗涤剂分解后产生的烷基酚引起的。

3. 美国佛罗里达州Apopka湖上栖息的鳄鱼，由于受到位于湖边的生产农药开乐散[1，1-双（对氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇]和DDE[1，1-二氯-2，2-双（对氯苯基）乙烯]工厂泄漏事故污染水域的影响，呈现阴茎短小和激素分泌异常。美国佛罗里达州Apopka湖上栖息的鳄鱼，由于受到位于湖边的生产农药开乐散[1，1-双（对氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇]和DDE[1，1-二氯-2，2-双（对氯苯基）乙烯]工厂泄漏事故污染水域的影响，呈现阴茎短小和激素分泌异常。 由于大量使用有机锡作为船底防污染涂料，致使美国五大湖周边的鸟类以及世界多处海域的海兽类出现生殖异常；从美国的西海岸到日本沿海以及东南亚一带的雌蜗牛，诱导出类似的阴茎样构造。

4. ①壬酚和烷基酚 壬酚是Soto等人最早发现的环境激素，由于它是塑料加工中为了防止氧化剂，故使用塑料材料处理过的牛奶，饮料或其袋装食品中能检出壬酚。有人测定了水中壬酚的浓度，发现每升自来水中含有3ng；离子交换水含13ng；贮存在塑料容器中的超纯净水却含180ng。烷基酚类与环氧乙烷反应后生成的烷基酚聚乙氧基化合物（APE）是一类非离子表面活性剂，它在工业上作为洗涤剂和分散剂，大量使用于纤维工业，造纸业，化妆品及农药工业等中，APE结构式为：

5. APE 类物质本身不是环境激素，但当进入污水处理系统时，容易在厌气微生物作用下断链成游离的烷基酚，英国几条河流的污水出口处的河床底泥和鱼类脂肪中均蓄积有这类有机化学物质。烷基酚对人类的影响虽仍未确定，但只要河水中有足够浓度，就会出现雌性化的鱼类。

6. 在结构上与烷基酚类似的抗氧化剂中，有许多用做食品保鲜剂，但现在已经确认其中的BHA（丁基-4-羟基苯甲醚）也具雌激素样作用。在结构上与烷基酚类似的抗氧化剂中，有许多用做食品保鲜剂，但现在已经确认其中的BHA（丁基-4-羟基苯甲醚）也具雌激素样作用。

7. ②双酚—A

8. 1993年A.V.rishnan等人发现双酚—A也具有雌激素样作用。双酚—A是制备聚碳酸脂及环氧树脂的主要原料，这类树脂广泛用于制造机械仪表、医疗器械、电讯器材等；环氧树脂也大量用做粘胶剂和涂料，这种涂料通常在食品罐头内层，以防止金属与食品或饮料中的酸、盐接触而腐蚀，但是这类涂料的树脂中常常含有因聚合不完全残留的双酚—A，或因加热加压后析出游离的双酚—A而污染食品。1993年A.V.rishnan等人发现双酚—A也具有雌激素样作用。双酚—A是制备聚碳酸脂及环氧树脂的主要原料，这类树脂广泛用于制造机械仪表、医疗器械、电讯器材等；环氧树脂也大量用做粘胶剂和涂料，这种涂料通常在食品罐头内层，以防止金属与食品或饮料中的酸、盐接触而腐蚀，但是这类涂料的树脂中常常含有因聚合不完全残留的双酚—A，或因加热加压后析出游离的双酚—A而污染食品。

9. ③苯二甲酸酯类 邻苯二甲酸二苯酯 邻苯二甲酸苄基丁酯

10. 邻苯二甲酸酯类又称酞酸酯类,是大约30种化合物的总称,一般为无色油状粘稠液体,难溶于水,易溶于有机溶剂,常温下不易挥发,成本较低,品种多,产量大。我国常用的品种有:邻苯二甲酸二辛酯(ＤＯＰ)、邻苯二甲酸二异辛酯(ＤＩＯＰ)、邻苯二甲酸二丁酯(ＤＢＰ)、邻苯二甲酸丁苄酯(ＢＢＰ)、邻苯二甲酸二壬酯(ＤＮＰ)等。邻苯二甲酸酯类又称酞酸酯类,是大约30种化合物的总称,一般为无色油状粘稠液体,难溶于水,易溶于有机溶剂,常温下不易挥发,成本较低,品种多,产量大。我国常用的品种有:邻苯二甲酸二辛酯(ＤＯＰ)、邻苯二甲酸二异辛酯(ＤＩＯＰ)、邻苯二甲酸二丁酯(ＤＢＰ)、邻苯二甲酸丁苄酯(ＢＢＰ)、邻苯二甲酸二壬酯(ＤＮＰ)等。 邻苯二甲酸酯类主要用作塑料的增塑剂,增大塑料的可塑性和强度,用量占增塑剂总用量的80%左右;少量用于化妆品、涂料、香料的生产。我国邻苯二甲酸二辛酯(ＤＯＰ)用量为增塑剂总用量的43%,其中90%以上用于生产聚氯乙烯(ＰＶＣ),其他用于生产橡胶、润滑剂、粘合剂、涂料、印刷油墨及电容器油等。

11. 英国国家农林水产部门发现邻苯二甲酸酯含有雌性激素活性成分,对动物的睾丸具有毒性。从邻苯二甲酸二(2 乙基己基)酯(ＤＥＨＰ)的动物实验发现,受到污染的雌性大白鼠出现性周期延长和血清中雌性激素浓度减小等现象。对妊娠大白鼠饲料投放ＤＥＨＰ以后发现,胎鼠死亡率上升,并出现畸形胎鼠。对雄性大白鼠投放ＤＥＨＰ以后,年轻雄性大白鼠出现输精管萎缩和前列腺重量减轻的症状。对大白鼠和小白鼠增加ＤＥＨＰ的投放量后发现体内肝脏癌细胞增殖。我国武汉东湖的部分鱼类因长期遭受污染,已开始出现雄鱼雌化的变异现象。以往只在发育成熟的雌鱼体内才有的卵黄蛋白原,如今在一些雄鱼体内也开始发现。据初步分析,主要原因是湖水中含有两大污染物-----邻苯二甲酸酯和烷基酚类化合物。

12. 目前被确认为是环境激素的邻苯二甲酸酯有:邻苯二甲酸二乙酯(ＤＥＰ)、邻苯二甲酸二丙酯(ＤＰｒＰ)、邻苯二甲酸二丁酯(ＤＢＰ)、邻苯二甲酸二戊酯(ＤＰＰ)、邻苯二甲酸二己酯(ＤＨＰ)、邻苯二甲酸二环己酯(ＤＣＨＰ)、邻苯二甲酸二(2 乙基己基)酯(ＤＥＨＰ)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(ＢＢＰ)。 邻苯二甲酸酯污染的途径：

13. 塑料玩具 聚氯乙烯(ＰＶＣ)分子结构稳定、柔软,常被用来制作玩具。欧盟毒理、生物毒理和环境委员会发现某些含有邻苯二甲酸二(2 乙基己基)酯(ＤＥＨＰ)和邻苯二甲酸二异壬酯(ＤＩＮＰ)增塑剂的软ＰＶＣ玩具和儿童制品与儿童接触会造成危害,ＤＥＨＰ会损伤心血管,ＤＩＮＰ对肝脏和肾脏有副作用。世界主要发达国家都对此采取了相应的措施,如:瑞典政府从1999年8月1日起禁止销售软塑料玩具;欧盟于1999年12月7日作出决定,3岁以下儿童使用的与口接触的玩具以及其他儿童用品中ＰＶＣ材料所含6种邻苯二甲酸酯物质总量不得超过0.1%;奥地利和丹麦已经分别从2001年的1月和4月禁止销售软塑料玩具;2001年6月5日,欧盟又重申禁止销售邻苯二甲酸酯含量超过0.1%的ＰＶＣ玩具。 我国是世界玩具出口第一大国, 上述禁令将直接影响我国对欧、美的玩具出口

14. 塑料袋 塑料袋输液具有玻璃瓶输液不可比拟的许多优势。但是有专家认为:用聚氯乙烯(ＰＶＣ)软袋输液,由于增塑剂的挥发和溶出,可能导致输液澄清度下降,有害健康。为此,我国药监局于2000年11月在《关于〈医疗机构制剂许可证〉换证补充规定和验收标准说明的通知》中明确指出:药品生产企业和医疗制剂室新上或改造输液生产项目时应该考虑不宜采用ＰＶＣ袋子灌装输液。目前国内外都加紧了邻苯二甲酸酯代用品的研究,如柠檬酸酯、苯二甲酸直链醇酯、己二酸直链醇酯、聚酯都属于低毒增塑剂,可用于医用制品。

15. 农用薄膜 自20世纪70年代从国外引进农膜覆盖技术以来,其发展速度之快、应用作物种类之多、推广面积之大、社会经济效益之巨,是我国乃至世界农业科技推广史上所罕见的。但由于局部使用量大、部分使用方法不当等原因,其所产生的环境问题也日趋严重。农用氯化维尼龙塑料大棚布的增塑剂有邻苯二甲酸酯,经过日晒雨淋,邻苯二甲酸酯从塑料中溶化出来,进入土壤,被植物吸收。塑料大棚在给人们带来便利的同时,也给人们带来环境激素的毒性威胁。仅仅少用或不用农药化肥,并不能完全避免环境激素对蔬菜水果的污染。

16. 塑料餐具和食品包装　各种塑料餐盒、塑料袋以及铝箔袋的食品容器一般含有邻苯二甲酸酯,由于其具有脂溶性,容易污染高脂肪的食品,例如奶酪、黄油、巧克力、炸土豆等。为了避免邻苯二甲酸酯污染,应该不使用聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯材料作为食品容器;不使用泡沫塑料容器泡方便面;不使用聚氯乙烯塑料容器在微波炉中加热。正确的做法是把食品移到耐热玻璃器皿或陶瓷器皿中进行加热。选用包装材料时,应选用相对比较安全的聚乙烯制品。塑料餐具和食品包装　各种塑料餐盒、塑料袋以及铝箔袋的食品容器一般含有邻苯二甲酸酯,由于其具有脂溶性,容易污染高脂肪的食品,例如奶酪、黄油、巧克力、炸土豆等。为了避免邻苯二甲酸酯污染,应该不使用聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯材料作为食品容器;不使用泡沫塑料容器泡方便面;不使用聚氯乙烯塑料容器在微波炉中加热。正确的做法是把食品移到耐热玻璃器皿或陶瓷器皿中进行加热。选用包装材料时,应选用相对比较安全的聚乙烯制品。 化妆品　美容产品包括香水、除臭剂、发胶和指甲油等，其中72%含有邻苯二甲酸酯。

17. 涂料　许多装修材料的涂料可以逐渐放出邻苯二甲酸酯。我国卫生部2001年255号文件规定,室内用涂料所用配料不得含有高毒性物质、致癌物质、致畸物质和致突变物质。邻苯二甲酸酯即在被禁止使用的物质之列,但有些企业为降低挥发性有机化合物含量,竟还在使用邻苯二甲酸酯类原料。涂料　许多装修材料的涂料可以逐渐放出邻苯二甲酸酯。我国卫生部2001年255号文件规定,室内用涂料所用配料不得含有高毒性物质、致癌物质、致畸物质和致突变物质。邻苯二甲酸酯即在被禁止使用的物质之列,但有些企业为降低挥发性有机化合物含量,竟还在使用邻苯二甲酸酯类原料。 • 有机树脂废物　在我国1998年7月1日实施的《国家危险废物名录》中已经把可能含有邻苯二甲酸酯类的有机树脂废物列为危险废物。危险废物的管理应该按照《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》中有关危险废物的管理条款执行。

18. ④多氯联苯 • 多氯联苯（PCB）有着许多优越的理化性能，曾一度被大量用做冷却油、热载体、转动油、润滑油、变压器等中的绝缘油、涂料的制造等。但用过丢弃后由于它的难分解性，而使大气、水质和土壤受到污染，再通过与之接触的食品进入动物体内，由于它同样不被机体分解和排泄，以至在蓄积的过程中，经过生物浓缩可达到原始浓度的1000倍以上。1969年日本一家工厂在用PCB做热载体加热制造食用米糠油时，由于PCB泄漏至油脂中所造成的重大公害事件而出现了大量所谓“卡勒米油毒症”患者，当成人摄入0.5g以上时即出现多种症状，尤其影响胎儿，致使新生儿成为色素沉着异常的“黑孩子”。由于已经证实PCB异构体中至少有5种呈雌激素样作用，加之它的毒性，成为世界各国已经禁止或只能在严格控制下才能使用的产品。

20. ⑤杀虫剂 • 具有雌激素样作用的杀虫剂中，除前述的DDT等外还有狄试剂、毒杀芬、硫丹和苯基苯酚等。前2中杀虫剂虽然在70年代已有许多国家停止生产，但由于它们对脂肪的高亲和性而蓄积在动物体内，并且已经影响野生动物的繁殖。 • 毒杀芬曾一度污染北美的大气环境，并且在北极和斯堪的那维亚等没有用过农药的地方也出现了杀毒芬。 • 如果将硫丹混入饲料给雄鼠食用后，即出现睾丸萎缩以及血液中的睾丸激素及生殖刺激激素浓度降低。

21. 苯基苯酚是一种广泛使用的室内杀虫剂，也是大量使用的室内涂料的成分，它的3种异构体虽然均呈雌激素样作用，但对位体最强、邻位则较弱或很小。苯基苯酚是一种广泛使用的室内杀虫剂，也是大量使用的室内涂料的成分，它的3种异构体虽然均呈雌激素样作用，但对位体最强、邻位则较弱或很小。

22. ⑥真菌雌激素 自然界中某些植物和菌类也能产生雌激素，用这种玉米做饲料，母猪可因过量雌激素的刺激而断奶，产生所谓“霉变玉米综合症”。