第十三章   食品中限量元素的测定
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第十三章 食品中限量元素的测定. 必需元素. 非必需元素. 有毒元素. 第一节 概述 食物中各种元素对人体来说,分为:. 人体内矿物质大约占人体重量 6% ,其中包括常量元素、微量元素、有毒元素。 一.常量元素: K 、 Na 、 Ca 、 Mg 、 P…… 二.微量元素: 在肌体中起作用的浓度以 ppm 、 ppb 计。是人体必需的、但过量又会中毒的元素,现有 14 种。 ① Fe 是人体血液形成不可少的,缺铁性贫血就是因缺乏铁,而多了得“血色病”。.

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第十三章 食品中限量元素的测定

必需元素

非必需元素

有毒元素

第一节 概述

食物中各种元素对人体来说,分为:


人体内矿物质大约占人体重量 6%,其中包括常量元素、微量元素、有毒元素。

一.常量元素:K、Na、Ca、Mg、P……

二.微量元素:

在肌体中起作用的浓度以ppm、ppb计。是人体必需的、但过量又会中毒的元素,现有14种。

① Fe是人体血液形成不可少的,缺铁性贫血就是因缺乏铁,而多了得“血色病”。


② Zn影响人的消化与代谢,缺Zn味觉减退,出现厌食,发育不良等,过多会得胃肠炎。(取头发进行测定可知人体内Zn含量情况)。

2000年8月调查:北京、广州等城市儿童低锌率44 %,而山区儿童仅为32.4 %(低于正常值)

1.微量元素的功能形式、化学价态、化学形势非常重要。例:铬的+6价毒性大,+3价对人体有益(如Cr2O3、 Cr(OH)3)。 无机锗毒性大,有机锗毒性小。


2.注意;对这些微量元素不能盲目的补,要适量, 要适宜。有时有益量与有害量相差很小。

三.有毒元素:

1.目前未发现对人体有生理功能、且人体耐受力极小、进入体内量稍大就中毒的元素。如Hg、Cd、Pb、As、Sn、Cu、Cr等,这些元素在体内不易排出,有积蓄性,半衰期都很长。 例:① 甲基汞:在体内半衰期为70天

② 铅:在体内半衰期为1460天。

在骨骼中为10年 ③ 镉在体内半衰期为16—31年。



2.微量元素与有毒元素合称限量元素。

3. 这些物质进入人体的渠道有:水源、土壤、环境、原料、辅料、添加剂、农药、化肥的使用、加工、制造、运输等带入;容器本身不纯,金属带入铅、锌;罐头中酸性锡的溶出;铜器带入过量铜;另外,还有呼吸、皮肤。

  • 日本,前几年流行含金食物,内含银、铜等杂质。

  • 饮水、食品、茶叶、烟草、化妆品等都可能被污染,环境污染已成为世界问题。


  • 食物链——水 鱼 鸭子 人

    农作物 食品

    饲料 家畜 肉制品


4.我国食品卫生法对食品中有害元素含量的规定(P 233)。表13—1,

表13—2为生活饮用水卫生标准(GB5749—85)。

联合国粮食卫生组织与世界卫生组织对有些限

量元素许多比中国规定的量大。



13

5.食品中限量元素的检测方法主要有:(1)原子吸收分光光度法:选择性好、灵敏度高、 简便、快速、可同时测定多中元素。(2)比色法:设备简单、价廉、灵敏度可满足要求。


(3)另外还有极谱法、离子选择电极法和荧光分 光光度法。(极谱法——光学分析的一种,让电流通过溶液,然后增加电压,由电流变化情况来进行定量、定性分析。如:小型极谱仪,可用来自动监测自来水中限量元素的含量,实验操作全都自动化,每隔12min记录一次水样中Cu、Pb、Cd、Zn的含量。


第二节 元素的提取与分离

以上这些元素都以金属有机化合物的形式存在于食品中,要测定这些元素先要做两件事:

1.用灰化法和湿化法先将有机物质破坏掉,释放出被测元素。以不丢失要测的成分为原则。

2.破坏掉有机物后的样液中,多数情况下是待测元素浓度很低,另外还有其它元素的干扰,所以要浓缩和除去干扰。


浓缩与分离处理方法与后边测定方法有关。

例:

  • 比色法测定,

    用合适的金属螯合剂在一定条件下与被测金属离子生成金属螯合物,然后用有机溶剂进行液液萃取,使金属螯合物进入有机相从而达到分离与浓缩。

  • 原子吸收分光光度法,

    测痕量元素则用离子交换法分离、提纯金属离子或除去干扰离子。


一、螯合萃取原理

1. 样品溶液:

① 金属离子+螯合剂=金属螯合物(金属螯合物溶于有机溶剂,如果有色可进行比色测定)

—— 有机相

② 水+其它组成 ——水相

2. 此法为液—液溶剂萃取法。

优点:较高的灵敏度,选择性,分离效果好,设

备简单,操作快速。

缺点:工作量较大,耗用试剂,溶剂较高,有的

易挥发,易燃,有毒等。


(一)螯合反应与亲水性

金属离子在未成螯合物之前,受水分子极性作用,以水合离子形式存在,为亲水性,难溶于有机溶剂,故不好直接用有机溶剂萃取。

选择适当的金属螯合剂可将金属离子变为疏

水性的金属螯合物,然后再萃取。

物质能否有亲水性,主要看其是否能与水子

形成氢键。


  • 氢键(也是一种化学键)。

    H—O—H ┄ O 由于“O”电负性强(吸电子云能力),H 与 O 的电子对被强烈吸到“O”一边,H外边几乎没有电子云,与另一分子中“O”(带负电)产生了静电吸引,即氢键。

    电负性 O > N > S、Cl

  • 羰基 + 羟胺基 肟

    >C O + N-OH >C N-OH


1 p d k d
(二)萃取分离的基本原理1. 分配系数 PD、KD

萃取时,有两相互不相溶,一相为水相,一相

为有机相,物质A 在两相中存在量不同。在一定温度下,分配达到平衡。A在两相中活度比不再变,即PD,KD为常数。

  • PDA = αA有/αA水

    浓度很低时,用浓度代替活度 α

  • KD = [A]有/ [A]水


2. 分配比

D = C有 / C水

C有——溶质在有机相中聚合、络合等总浓度

C水——溶质在水相中聚合、络合、水解的总浓度

3.萃取百分率 E:

表示萃取的完全程度

E =(被萃取物在有机相中的总量 / 被萃取物的总量) ×100%

书中350页公式推导:


E= C有·V有/(C水·V水+ C有·V有) 上下同除以C水,

=(C有/C水)V有/ (V水+ C有/ C水×V有)

因为C有/ C水=D

= D ·V有/(V水+ D ·V有)

= D /(V水/ V有 +D)

(三)萃取平衡与条件

一、常用的螯合剂

实际应用的,目前已达100多种,


食品分析中常用的:

双硫腙(HDZ)、

二乙基二硫代甲酸钠(NaDDTC)、

丁二酮肟、

铜铁试剂 CuP (N—亚硝基苯胲铵)

这些螯合剂与金属离子生成金属螯合物,相当稳定,难溶于水,易溶于有机溶剂,许多带有颜色可直接比色。

2、金属螯合物的萃取平衡

用有机溶剂萃取金属螯合物,金属在有机相和水相中的分配比与许多因素有关,当其他因素固定下来以后,金属分配率与pH有关。


3、影响分配比值的几个因素:

(1)螯合剂的影响:螯合剂与金属离子生成的螯合物越稳定,萃取效率就越高。

(2)pH的影响:pH 越高,有利于萃取,但金属离子可能发生水解反应。

∴要正确控制溶液的酸度,对萃取有利,还可提高螯合剂对金属离子的选择性。

例:Zn2+的最适宜pH为6.5—10.


(3)萃取溶剂的选择:

溶剂是否有利于萃取的分离主要取决于它们的物理性质和化学性质。

①一般尽量采用惰性溶剂,避免产生副反应。

②根据螯合物的结构,由相似相溶原理来选:

含烷基螯合物选卤代烃(CCl4、CHCl3等),

含芳香基螯合物选芳香烃(苯、甲苯等)

③溶剂的相对密度与溶液差别要大、粘度小。

④无毒。无特殊气体、挥发性较小。


4.干扰离子的消除

一种螯合剂往往同时和几种金属离子形成螯合物,控制条件可有选择地只萃取一种离子或连续萃取几种离子,使之相互分离。

⑴控制酸度

控制溶液的pH值

⑵使用掩蔽剂

例.KCN 可掩蔽 Zn2+、Cu2+

柠檬酸铵可掩蔽 Ca2+、Mg2+、AL3+、Fe3+

EDTA可以掩蔽除 Hg2+、Au2+ 以外许多金属离子。


掩蔽剂的使用与溶液pH有关

例.碱性液+氰化物 掩蔽 Pb、Sn2+、Ti、Bi

弱酸性液+氰化物 掩蔽 Pb、Hg、Ag、Cu


§3.几种重金属离子含量的测定

重金属 比重d >5 的金属

一、双硫腙比色法测 Pb、Zn、Cd、Hg的含量

(一)双硫腙的性质

名称、结构式、性质、P335

腙 ——羰基 + 肼(NH2NH2)

(二)双硫腙与金属离子的反应

在酸性溶液中并有过量双硫腙存在时生成单取代双硫腙盐,即1个双硫腙分子中有1个H原子被金属离子所取代,二价金属离子则同时与2个双硫腙分子反应。


在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即1个双硫腙分子中有个H原子同时被金属离子所取代。

双硫腙盐的萃取性能,主要决定于水相中的pH值和双硫腙试剂的浓度。应用实例

P357表12-5。

某些金属离子有氧化双硫腙的性质,在水溶液中加入盐酸羟胺,可阻止氧化作用。

(三)双硫腙酌三氯甲烷或四氯化碳溶液,在光的作用或高温下很快氧化成为黄色化合物。故应置冰箱保存。


(在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即四)双硫腙比色法测定食品中铅、锌、镉、汞的含量1.铅的测定(Pb)

铅用于选矿、冶炼、电镀等工业,制四乙基铅加到汽油中,提高辛烷值,提高“号”,增加抗爆震能力。但由于环境污染,现国家已禁用。改用无水乙醇汽油。反应缶涂有铅的涂层、陶瓷、搪瓷的釉药。

食品缶头马口铁焊锡中铅含量达40—60%,有时会溶于食品中形成污染。会引起中毒。含铅“松花蛋”。


离地面在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即1m处空气铅浓度是1.5m处的16倍,儿童受害,2000年8月调查北京、广州城市儿童铅高率达80%左右。验头发。

铅能与许多有机试剂生成带有颜色的化合物,常用来比色测定的还是双硫腙。

(1)双硫腙法

原理:在碱性(pH值在9左右)溶剂中,Pb2+ 双硫腙形成红色络合物,溶于氯仿或CCl4中,红色深浅与铅离子浓度成正比,比色测定。

测定前要加盐酸羟胺、氰化钾、柠檬酸铵来掩蔽铁、铜、锡、镉等离子。


测定步骤:在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即

(1)用铅标准溶液(1ug/ml)标定双硫腙溶液,①铅标准溶液:用HNO3来溶解Pb(NO3).

②双硫腙溶液:0.001%(溶于CCl4)。

(2)测定样品:粉碎、消化、定容(用蒸馏水)、测定,再根据所用双硫腙量计算样品中铅含量。

注意:

① 双硫腙法用氰化钾作掩蔽剂,不要任意增加浓度和用量以免干扰铅的测定。


在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即氰化钾,剧毒,不能用手接触,必须在溶液调至碱性再加入。废的氰化钾溶液应加NaOH和FeSO4(亚铁),使其变成亚铁氰化钾再倒掉。

③如果样品中含Ca、Mg的磷酸盐时,不要加柠檬酸铵,避免生成沉淀带走使铅损失。

④样品中含锡量>150mg时,要设法让其变成溴化锡,而蒸发除去,以免产生偏锡酸而使铅丢失。

⑤测铅要用硬质玻璃皿,提前用1-10% HNO3浸泡,再用水冲洗干净。

(2)原子吸收分光光度法

这是国标中第一方法。

灵敏度高,可用来测定含量> 0.01% 痕量铅。


GB/T 5009.12—2003 《在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即食品中铅铅的测定》

1.石墨炉原子吸收光谱法

2.氢化物原子荧光光谱法

3.火焰原子吸收光谱法

4.二硫腙比色法

5.单扫描极谱法


用二硫腙分别提取在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即2次

(1)双硫腙比色法

用二硫腙提取1次

2、锌的测定(Zn)

GB 5009.14—2003

锌用在电镀、造纸、机械和自来水的制造等工业中应用,镀锌厂的废水,采用镀锌铁的容器包装食品,特别是酸性饮料,易沾有锌。

金属锌本身无害。

锌化合物可引起急性肠炎、肾损害,特别是氯化锌3-5g可导致死亡。


Ph 4 5 5 0 ccl 4 ph
原理:在在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即pH 4.5-5.0,锌离子与双硫腙生成红色络合物,此络合物溶于CCl4,其它金属离子靠加入硫代硫酸钠、盐酸羟胺溶液和pH值的控制。

  • 仪器:分光光度计 520nm处测定吸光度

  • 要领:

    (1)锌标准曲线重现性差,平行作1-2份标准锌,以进行校正。

    (2)硫代硫酸钠不能任意增加,因为它也是络合物。


在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即3)本法灵敏度较高,必须严格控制pH值,同时所用水应为无锌水,经阴、阳离子交换树脂纯化。器皿也先用硝酸溶液洗涤,然后再用无离子水冲洗干净。

2、原子吸收分光光度法 国标中第一法

样品处理后,导入原子吸收分光光度计中,原子化后,吸收213.8 nm共振线,其吸收量与Zn量成正比。

锌标准溶液:精称金属锌(99.99%),溶于HCl中。


3在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即、镉的测定(Cd) GB 5009.15—2003

镉用于治金、电镀、颜料、原子工业、农药等,生活用水,因使用镀锌、塑料管中镉的污染经消化道、呼吸道进入人体,损害人的肾、肝,易引起“骨痛病”。

书中介绍的测定方法不是标准方法。

国标有四种方法:

第一法:石墨炉原子吸收光谱法

原理:酸性溶液中,镉离子与碘离子形成络合物,并经4-甲基戊酮—2萃取分离,导入原子吸收仪中,原子化后,吸收228.8nm共振线,与标准系列比较定量。镉标准溶液:用金属镉溶于HCL中加 HNO3+H2O稀释。


第二法:原子吸收分光光度法在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即

(碘化钾—4-甲基戊酮—2 法)

(双硫腙—乙酸乙酯法)

原理:样品经消化处理后,在pH6左右的溶液中,镉离子与双硫腙形成络合物,并经碘化钾—4-甲基戊酮—2或乙酸乙酯萃取分离,导入原子吸收仪中。

第三法:比色法

第四法:原子荧光法


4在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代(双取代)双硫腙盐,即、汞的测定

汞多用于电气仪器及设备、电解食盐、农药等等。工业自动化越发展,汞的用量越大,环境污染就越严重。污染严重的日本、瑞典40ug/人·天摄入,其它国家10 ug/人·天,

FAO/WHO规定34 ug/人·天,

中国食品汞允许量(mg/kg)

粮食 0.02 禽肉蛋 0.05

水产 0.3 牛乳 0.01

蔬菜水果 0.01 植物油 0.05


汞挥发性强,气态汞被人呼吸进入肺部,大部分进入红血球中;进入消化道;接触或皮肤吸收进入体内。汞挥发性强,气态汞被人呼吸进入肺部,大部分进入红血球中;进入消化道;接触或皮肤吸收进入体内。

汞对中枢神经损害,

汞蒸汽中毒:兴奋亢进、易怒、健忘失眠。

汞急性中毒:恶心、呕吐、腹痛、肾损害、

死亡。

有机汞毒性更强,特别是甲基汞:

使人感官失调、视野缩小、头发损伤、各机

群间共济失调。


汞挥发性强,气态汞被人呼吸进入肺部,大部分进入红血球中;进入消化道;接触或皮肤吸收进入体内。1)比色法:(>1 mg/kg)

原理:双硫腙氯仿溶液与样品中汞离子在酸性条件下生成双硫腙汞,在氯仿溶液中呈橙黄色,颜色深浅与汞离子浓度成正比。

主要仪器:

消化装置:上带冷凝管的平底烧瓶。

721型分光光度计

(2)测汞仪法(<1 mg/kg)又叫冷离子吸收

法现有590型测汞仪。

(3)甲基汞测定:1、薄层层析分离

2、气相色谱法


另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。

汞若洒在地上,应马上用吸尘器或用洗耳球吸除干净,或用脱汞剂去除。

(1)硫磺粉

(2)20%FeCl2溶液

(3)矿物油+含有粉末硫、碘的水→乳浊液

(4)盐酸酸化的10%KMnO4溶液。


压力消解法另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。

其他消化法

GB 5009.17—2003

《总汞及有机汞的测定》

1. 氢化物原子荧光光谱法

(双道原子荧光光度计)

2. 冷原子吸收光谱法

3. 二硫腙比色法


二、其他比色法测定锡、铜、铬的含量另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。

选用比双硫腙专用性更强的螯合剂进行测定。

(一)锡的测定

除了工业污染外,罐头食品中镀锡马口铁有时被内容物侵蚀,产生了溶锡现象,还有的因焊锡涂布不牢而溶锡,有机锡毒性很大,如锡化氢SnH4

1、 苯芴酮比色法

样品消化后,在酸性介质中,4价锡离子与苯芴酮生成的橙红色胶体颗粒络合物,在动物胶存在下不聚集,可比色定量。

加抗坏血酸、酒石酸作掩蔽剂,排除铁离子干扰。


仪器:分光光度计 另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。490 nm处测吸光度

注意:天冷时,由于显色反应很慢,标准和样品分析溶液加入显色剂后,可在37℃恒温箱放置30分钟,再比色。

另外还有:

1、栎精比色法(又叫栎皮黄素,一种天然染料)

2、二硫酚法

3、碘法

4、原子吸收分光光度法 灵敏度约为1ppm.。


GB 5009.16—2003另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。

《食品中锡的测定》

1. 氢化物原子荧光光谱法

(双道原子荧光光度计)

2. 苯芴酮比色法


Gb 5009 13 2003
(二)铜的测定 另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。GB 5009.13—2003中第一法是原子吸收光谱法

铜在工业广泛应用,铜的化合物作为杀虫剂、杀菌剂和消毒剂等。食品加工中由于使用铜器而易于受污染,铜是人体所必须的微量元素,但过量在人体积累中毒可引起肝肾障碍,甚至死亡。经“食物链”进入人体。

  • 书中介绍:二乙胺基二硫代甲酸钠比色法,常

    用的方法,可检出2.5 ppm。


(三)铬的测定 另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。GB 5009.15—85

铬用于印染、电镀、制革工业中。主要是6价铬对人体造成危害。

测定方法:

1.二苯碳酰二肼比色法:

二苯碳酰二肼(二苯胺基脲、二苯卡巴脲、二苯

偕肼)

C6H5NH-NH

C=O

C6H5NH-NH


原理:在消化液中加另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。KMnO4,将铬氧化成铬酸,在酸性溶液中,铬酸变为重铬酸,再遇二苯胺基脲,溶液由黄色变为紫色。

注意:

1) 用重铬酸钾溶于水制标准样液。

2) 二苯碳酸二肼用丙酮溶解,不稳定,临用时配置。

3) 此法测出的是6价铬与3价Cr的总量。

4)所用仪器不能用重铬酸钾洗液洗涤。要排除铁的干扰,可用铜铁试剂处理(二乙基硫代氨甲酸钠)

2.铬及原子吸收光谱测定


三、原子吸收分光光度法另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。 测定限量元素的含量

原子吸收分光光度法是利用原子吸收分光光度计来测定限量元素。

原子吸收光谱分析的仪器包括四大部分

光源 原子化系统

分光系统 检测系统


火焰另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。

空心阴极灯

棱镜

光电管

火焰原子化法

原子化法 无火焰原子化法 石墨炉法

冷原子化法


原理 :另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。

1.火焰式——仪器内有燃烧的火焰,提供一定能量让含有限量元素的溶液雾化后,经过火焰获得能量,热离解为原子状态就可吸收特定波长的光,由基态→激发态,不同的原子所吸收的波长不一样,如测Cu就要将仪器换上Cu空心阴极灯,让其发射出Cu的特定波长光,根据其吸收的多少来定量。(与标准曲线比较)


2. 另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。无火焰原子化法

石墨炉法:

让样品溶液在石墨管小空间内完成干燥、灰化、原子化三步,仪器提供高温,原子再去吸收特定波长光。灵敏度比火焰原子化法高。

冷原子化法:

让溶液进行化学反应,使元素为原子态,再喷 入原子吸收分光光度计测定。


原子吸收分光光度法的特点:另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。

优点:灵敏度高,应用广,选择性好,抗干扰性 强,适于元素的痕量分析。

缺点:要连续测不同的元素,就要多次换不同的阴极灯。

我校内 河北省分析测试研究中心

有美国PE公司AAS——100型原子吸收分光光度计,可以测定76种元素。同时具有火焰装置与石墨炉。


省师大的实验中心:另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。

原子吸收分光光度计,中国 WFX—1F 波长 190—860nm。

这些仪器都是,数字显示,自动打印数据,可读瞬时值、积分值、峰值、峰面积等。应用于物质中微量和痕量无机元素的定量分析。

  • 另有“电感耦合等离子体光谱仪”,属电子发射光谱仪。


澳大利亚产 另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。8410型 波长160—820nm,分辨率0.008nm,用于无机物和有机物中微量、痕量元素的分析。

  • 原理:给元素一个额外能量,让其电子越迁到高能级轨道(为激发态),但时间不长,又会放出能量,回到原轨道(基态),不同元素会发出不同波长光,测定发射波长及强度可定性、定量。

  • 克服了原子吸收分光光度法的缺点。不用总换

    空心灯。


  • 等离子体另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。—由正离子、游离电子组成的物体,是物质的高温电离状态,不带电,导电性很强,电流通过时,产生百万度的高温。

  • 等离子状态:是物质存在的一种形态。高温、强大的紫外线、X射线和丙种射线等都能使气态物质变成等离子态。


§4另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。、砷、硒、氟的测定

一、砷的测定 GB5009.11—2003

砷广泛存在于自然界,几乎在人类所有食品中都有,各种食品及饮水中允许含量,各国都有规定。

中国原粮<0.7 mg/kg ; 日本原粮<1 mg/kg

书中介绍的两种方法为 GB5009.11—85 中

食品总砷的测定方法


(一)银盐法另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。

1、原理:样品消化后,让所含5价砷→ASH3,再与二乙氨基二硫代甲酸银作用,在有机碱(三乙醇胺)存在下,生成棕红色胶态银,进行比色测定。在生成AsH3过程中,有H2S,会干扰测定,可用浸泡过醋酸铅的棉花来排除H2S的干扰。


2另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。、 仪器:P382、图12-3,

左边为AsH3发生器,里边放:

样品消化液、HCl、KI、 SnCl2,

Zn粒。

横管中有Pb(AC)2

吸收H2S。

右边为AgDDC吸收管。


(二)、砷斑法(古蔡氏法)另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。

1、原理:样品经消化后,以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷,然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢,再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑,与标准砷斑比较定量。


  • 2另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。、P382、图12-43、操作:用标准AS2O3液,让溴化汞试纸成一系列不同颜色的标准色斑,为保存时间长一些,可用油画颜料画出标准色斑,在暗处保存。


5另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。、讨论:

(1)H2S对本法有干扰,遇溴化汞试纸亦会产生色斑。乙酸铅棉花应松紧合适,能顺利透过气体又能除尽H2S 。

(2)锑、磷等都能使溴化汞试纸显色,鉴别方法是采用氨蒸熏黄色斑,如果失变黑再褪去为砷,不变时为磷,变黑时为锑。

(3)同一批测定用的溴化汞试纸的纸质必须一致,否则因疏密不同而影响色斑深度。制作时应避免手接触到纸,晾干后贮于棕色试剂瓶内。

加:AS2O3剧毒,AsH3及HgBr2极毒,要在通风橱内进行,实验后妥善处理。


二、硒的测定另:分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。

硒化氢,H2Se是无色气体,具有令人厌恶的臭味。水溶液是酸。Se化合价有2、4、6。硒酸H2SeO4属于强酸,它的性质与H2SO4相似。不易挥发,它的盐—硒酸盐,很像硫酸盐。硒的一切化合物都有毒。

ADI值50—200μg 硒是与S共存的非金属。应用于电讯器材、半导体和玻璃制造等,所以硒的污染来自半导休工业和冶金工业等排出的三废。


硒是动物生长中必需的微量元素之一,起调节氧化还原反应速度,强化某些酶系的活性,调节硒是动物生长中必需的微量元素之一,起调节氧化还原反应速度,强化某些酶系的活性,调节VA 、C、E、K 在体内的吸收和消耗。牛、马、羊和鸡缺Se是能引起“白肌病”、心肌坏死、微血管出血等,动物休内过量地积累硒也引起中毒,出现脱毛、脱蹄、脱爪等。

  • 食物中>5ppm引起中毒,但一般膳食中Se含量能满足又安全。

    (一)二氨基萘荧光光度法

    本法最低检测量为0.005 ug硒。

    (二)3,3—二氨基联苯胺比色法

    最低检测量为1ug硒。


三、氟的测定硒是动物生长中必需的微量元素之一,起调节氧化还原反应速度,强化某些酶系的活性,调节

氟在普通条件下为气体,淡黄绿色,具有特殊气味。环境中的氟与地理条件有关,另污染来自熔融冰晶石,以磷矿石为主的磷肥生产、铝制造业、炼钢、制玻璃、燃烧煤等放出含F气体和氟化物灰尘。食品中F,一是环境污染,二是施过磷肥的农作物。F是人体需要的微量元素之一,对牙齿有防龋抗蚀作用,微量能促进儿童发育、预防老人骨质变脆。正常情况下,人体每天摄入F=3.0—4.5mg左右,摄入过量会积累,中毒,出现氟斑釉齿、氟骨症,在心脏中积累,会得心脏病、畸变。慢性F中毒会食欲一振、恶心、反应迟钝。


(一) 扩散硒是动物生长中必需的微量元素之一,起调节氧化还原反应速度,强化某些酶系的活性,调节—氟试剂比色法

1、原理:食品中氟化物在扩散盒内与酸作用,产生氟化氢气体,经扩散被氢氧化吸收。氟离子与镧(Ⅲ)、氟试剂(茜素氨羧络合剂)在适宜pH下生成蓝色三元络合物,颜色随氟离子浓度的增大而加深,用或不用含胺类有机溶剂提取,与标准系列比较定量。

(二) 氟离子选择电极法


第十三章重点硒是动物生长中必需的微量元素之一,起调节氧化还原反应速度,强化某些酶系的活性,调节

1. 什么是限量元素?

  • 双硫腙的性质?

  • 锡的测定。

  • 砷的测定。

  • 原子吸收光谱分析的仪器包括哪四大部分?

  • 原子化方法有哪几种?


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