1 / 31

8. Skupina: Fe Ru, 0s

8. Skupina: Fe Ru, 0s. Skupinové trendy 8 skupiny. v alen č ní sféra – Fe, Os ( n-1)d 6 ns 2 x Ru 4d 7 5s 1. - hodnoty IE – podobné pro všechny prvky (Os – nedostatečným stíněním 4f elektronů nejvyšší hodnota 1. IE),

monty
Download Presentation

8. Skupina: Fe Ru, 0s

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 8. Skupina: Fe Ru, 0s Skupinové trendy 8 skupiny • valenční sféra – Fe, Os • (n-1)d6ns2 x Ru 4d7 5s1 • - hodnoty IE – podobné pro všechny prvky (Os – nedostatečným stíněním 4f elektronů nejvyšší hodnota 1. IE), • - vysoká hodnota IE a malé EA – netvoří kationy Mn+ ani aniony Mn- - typická je tvorba kovalentních vazeb - polarita vazeb se zvětšuje se zmenšeným oxidačního čísla • oxidační čísla od –II do VIII • sloučeniny Fe a Ru ve vysokých ox. číslech – silná oxidovadla (RuO4 – se při záhřevu explozivně rozkládá RuO2 a O2) • tvorba násobných vazeb – [OsN(O)3]- , v karbonylech M-C násobná vazba • k.č. 4 -10, • k.č. 4 (Td) – vyšší ox. čísla - RuVIII - RuVI, OsVII, FeVI-FeII (FeCl4)2- • k.č. 6 (Oh) – nižší ox. čísla – II, III (komplexy u Fe jsou většinou vysokospinové a silně paramagnetické) x Os,Ru – nízkospinové a slabě paramagnetické) • k.č. 5 (TBP) – Fe0 v Fe(CO)5

  2. 8. Skupina: Fe, Ru, Os Vlastnosti Fe, Ru, Os • v tuhém stavu – Fe - kubická prostorově centrovaná mřížka x Ru, Os – hexagonální mřížka • Fe – měkké, kujné x Os, Ru – křehké, tvrdé. • Fe – neušlechtilý kov – v neoxidujících zř. kyselinách poskytuje [Fe(H2O)6]2+ • Os, Ru – ušlechtilé kovy – rozpouští se alkalickým oxidačním tavením (OH- a ClO3- nebo NO3-) • Ru (Os) → RuO42- (Os(OH)4O4)2- • Os – s kyslíkem za vyšší teploty → OsO4 x Fe → Fe2O3. H2O • Výroba: • Fe: hematit (Fe2O3), magnetit (Fe3O4), limonit FeO(OH), siderit FeCO3, pyrit FeS2 • redukce oxidů, hydroxidů vodíkem, elektrolýza Fe2+ solí, termický rozklad Fe(CO)5 • FeO(OH) → Fe2O3 + H2→ Fe + H2O • Ru, Os: žíháním (NH4)3[RuCl6] a [Os(NH3)4O2]Cl2 v atmosféře vodíku

  3. 8. Skupina: Fe, Ru, Os Sloučeniny Fe, Ru, Os Tab. 424 slovakia

  4. 8. Skupina: Fe, Ru, Os Sloučeniny Fe, Ru, Os • Halogenidy : • Vyšší oxidační čísla než III – pouze Ru a Os (nejvyšší ox. čísla OsVII, VI a RuVI, V pouze s fluoridy) • FeX2, FeX3 • – nižší ox. číslo – zvýšení iontovosti vazeb • OsF6 – nejstálejší flourid - přímá syntéza z prvků • FeCl3 – v parách je přítomen Fe2Cl6 (struktura Al2Cl6), připravuje se syntézou z prvků, na vzduchu dochází k jeho hydrolýze • FeCl3 + O2 (3 H2O) → Fe2O3 + 6 Cl2 (6 HCl) • tvoří řadu hydrátů – FeCl3.6H2O je nejstálejší – vzniká reakcí Fe s HCl v přítomnosti Cl2 • způsobuje rychlou koagulaci bílých krvinek – využití roztoku FeCl3 jako prostředku na zastavení krvácení • RuCl3 – B-forma je rozpustná v EtOH, za vyšších teplot (450°C) → a forma – vrstevnatá struktura příprava: působením Cl2 v přítomnosti CO na RU

  5. 8. Skupina: Fe, Ru, Os Sloučeniny Fe, Ru, Os Oxidy : • RuO4,OsO4 – žluté látky, tetraedrické struktury – rozpustné v hydroxidech za vzniku RuO4- a v druhém kroku RuO42- ([Os(OH)2O4]2-) – RuO4 výraznější redukční účinky • oba oxidy působí na sliznici (oční i dýchací) • OsO4 – oxidací Os kyslíkem (i Ru touto cestou vzniká pouze RuO2) x RuO4 – oxidací kyselých roztoků obsahujících Ru silnými ox. činidly. • Fe2O3, FeO, Fe3O4 – nejsou úplně stechiometrické (Fe0.815O – Fe0.945O) – podobné krystalové struktury – kubická plošně centrovaná mřížka s oktaedrickými a tetraedrickými dutinami obsazenými atomy kyslíku. • Fe2O3 – a–modifikace - struktura korundu, v přírodě – minerál krevel, • Fe2(SO4)3→ Fe2O3 + 3 SO3 • rozpustný ve vodě – silně kyselé roztoky • Fe3O4 – v přírodě jako magnetit, rozpouští se v kyselinách na Fe2+ a Fe3+ • FeO – snadná oxidace vzduchem • FeC2O4 → FeO+ CO2 + CO

  6. 6. Skupina: Cr, Mo, W Sloučeniny Cr, Mo, W • Soli oxokyselin • FeO42-, RuO42- - tetraedrický anion MO4, silná oxidovadla, v kyselém prostředí se rozkládají za uvolnění kyslíku, • Fe2O3 (Fe3+,Ru) + 3 KNO3 + 4 KOH → K2FeO4 (K2ReO4) + 3 KNO2 + 2 H2O • Osmiany – obsahují anion [Os(OH)4O2]2- - snadná oxidace na [Os(OH)2O4]2- • FeIII (d5)- soli většiny oxokyselin – Fe2(SO4)3.10H2O, Fe2(NO3).9(nebo 6)H2O, Fe(ClO4)2.10H2O • snadná hydrolýza komplexu [Fe(H2O)6]3+ - existuje pouze v silně kyselých prostředích • komplexy jsou oktaedrické – vysokospinové (t2g3 eg2) x u ligandů se silným ligandovým polem nízkospinové (t2g5)[Fe(CN)6]3- • OsIII, RuIII – nízkospinové oktaedrické komplexy, většinou s dusíkovými atomy [Ru(NH3)6]X3 • FeII (d6) – modrozelené, zelené soli oxokyselin, vodné roztoky obsahují kation [Fe(H2O)6]2+ - snadná hydrolýza a oxidace, • [Fe(H2O)6]2+ + H2O → [Fe(H2O)5(OH)]+ + H3O+ • 5 [Fe(H2O)6]2+ + MnO4- + 8 H3O+ → 5 [Fe(H2O)6]3+ + [Mn(H2O)6]2+ + 6 H2O • FeSO4. 7H2O – v medicíně jako zdroj železa, (NH4)2Fe(SO4). 6H2O (Mohrova sůl) – patří do skupiny schönitů MIMII(SO4)2.6H2O • Komplexy jsou oktaedrické – FeII vysoko (t2g4 eg2 – u [Fe(H2O)6]2+) i nízkospinové (t2g6 – u [Fe(CN)6]2+) podle síly ligandového pole • OsII, RuII - nízkospinové

  7. 8. Skupina: Fe, Ru, Os Sloučeniny Fe, Ru, Os Redoxní vlastnosti : závislé na složení koordinační sféry Obr 451 rovnice RuII – charakteristická tvorba komplexů NO [RuCl5NO]2- - kde skupina RuNO je velmi stálá a odolává redoxním i substitučním reakcím [Ru(NH3)5N2]Cl2 – první komplex s vázanu molekulou N2

  8. 8. Skupina: Fe, Ru, Os Organokovové sloučeniny Fe, Ru, Os Karbonyly Jednojaderné - M(CO)5 (TBP) s lineárním fragmentem M-C-O Vícejaderné – koncové a můstkové skupiny CO Bis (h5-cyklopentadienylové) komplexy FeII, RuII, OsII

  9. 8. Skupina: Fe, Ru, Os Bioanorganické sloučeniny Fe • Velký počet bio-komplexů Fe – siderochromy (transportní sloučeniny), feritiny (akumulační komplexy), hemoglobin, myoglobin (přenašeče a aktivátora malých molekul). • Siderochromy: komplexy s velkou konstantou stálosti (1028-32), kterými se Fe dostává do těla. • Rozlišujeme dva typy ligandů : fenolátové a hydroximátové 2. Feritiny: v živočišných organismech, v buňkách pankreasu, molekula se skládá z jádra a bílkovinového obalu. Jádro obsahuje  4500 atomů Fe – vázaných ve formě FeO(OH) a Fe(O)H2PO4 – z obalu se FeIII uvolňuje po redukci na FeII např. kys. askorbovou.

  10. 8. Skupina: Fe, Ru, Os Bioanorganické sloučeniny Fe 3. Hemoglobin, myoglobin: přenašeči a aktivátory molekul O2. Myoglobin (Mw: 17500 g/mol – obsahuje jeden porfyrínový kruh) x Hemoglobin (Mw: 65000 g/mol – obsahuje 4 porfyrínové kruhy s FeII). Atomy FeII jsou penta-koordinované – 4xdonorový atom N z porfyrínu a jeden atom N z imidazolového kruhu hystidínového zbytku Hemoglobin – přenáší O2 od plic ke svalům – tam odevzdávají O2 – myoglobinu (větší afinita ke kyslíku) poté váže CO2 prostřednictvím aminoskupin a odnáší je zpět do plic. Otrava: silné p – akceptory (CO, PF3) – silná vazba na FeII brání přenosu O2 - NO3-, NO2- - nereverzibilní oxidace FeII-Mb na FeIII FeII-Mb + NO2- + 3 H3O+ → FeIII-Mb-NO + 3 H2O

  11. 9. Skupina: Co, Rh,, Ir Skupinové trendy 9 skupiny • valenční sféra – Co, Ir (n-1)d 7ns2 x Rh 4d8 5s1 • hodnoty IE, EA – podobné pro dvojice Co a Fe, Rh a Ru, Ir a Os (podobnost prvků v periodě) • vysoká hodnota IE a malé EA – netvoří kationy Mn+ ani aniony Mn- - typická je tvorba kovalentních vazeb - polarita vazeb se zvětšuje se zmenšeným oxidačního čísla • oxidační čísla od –I do VI • vyšší ox. čísla stálejší u atomů s větším atomovým číslem a jen s atomy F – tvorba MF6 • redoxní stabilita – ovlivněna vlastnostmi ligandů – [Co(H2O)6]3+ - silné oxidovadlo x [Co(CN)6]4--silné redukovadlo • vystupují jako CA v komplexech – tvorba jednoduchých i násobných vazeb (v karbonylech), v nízkých ox. stavech – stabilizace pomocí vazeb s p-ligandy, k.č. 4 -6: k.č. 4 – tetraedrický tvar typický pro ox. číslo II např. [CoIICl4]2- x pro ox. číslo I – čtvercové komplexy[RhICl(PPh3)3] k.č. 6 (Oh) – prakticky všechna ox. čísla , ox. číslo III – diamagnetické komplexy s el. konfigurací t2g6 (např. [Co(NH3)6]3+, [Rh(H2O)6]3+ x[CoF6]3- jediný paramagnetický komplex).

  12. 9. Skupina: Co, Rh, Ir Vlastnosti Co, Rh, Ir • v tuhém stavu – b-Co, Rh, Ir - kubická prostorově centrovaná mřížka x a-Co – hexagonální mřížka (přeměna a formy na b formu Co probíhá při 417°C). Co – feromagnetický Tc = 1106°C • Rh – měkké, tažný x Co, Ir – tvrdé kovy. • Co – neušlechtilí kov x málo reaktivní kov. x Rh, Ir – ušlechtilé kovy • Výroba: • Co: smaltin CoAs2 a kobaltin CoAsS • redukce oxidů vodíkem, uhlím, aluminotermicky • Rh, Ir: žíháním (NH4)3[MCl6]

  13. 9. Skupina: Co, Rh, Ir Sloučeniny Co, Rh, Ir • Halogenidy : • Vyšší oxidační čísla než III – pouze Rh a Ir (nejvyšší ox. čísla - pouze s fluoridy) • RhF6 (Oh) – přímá syntéza z prvků, • - termickým rozkladem → [{RhF5}4] • nejstabilnější halogenidy RhIII, IrIII – (RhCl3 – červená látka – její hydrát RhCl3. 3H2O – výchozí látka k přípravě komplexů RhIII či RhI) ox. číslo II – charakteristické pro Co, zabarvení komplexů závislé na typu ligandu či počtu molekul vody : CoCl2 (modrý), CoCl2 . H2O (tmavě fialový), CoCl2.2H2O (růžově fialový) a 4H2O (červený) a 6H2O (růžový). Halogenokomplexy [IrCl6]2- - (Oh), el. konfigurace t2g5 - tmavě červené sloučeniny, rozpustné ve vodě,

  14. 9. Skupina: Co, Rh, Ir Sloučeniny Co, Rh, Ir Oxidy : MIIO – pouze CoO – strukturu NaCl, zahříváním přechází (600-700°C) na Co3O4 – spinelovou strukturu, kde CoII v tetraedrických a CoIII ionty jsou v oktaedrických dutinách. Příprava: rozklad Hydroxidu, uhličitanu, dusičnanu (Co(OH)2 modrý – oxidace na CoO(OH) hnědý) Rh2O3 – jediný stabilní oxid Rh se strukturou korundu, Příprava: syntéza z prvků (event. RhCl3) z vodného roztoku RhIII působením hydroxidu – Rh2O3.5H2O IrO2 - rutilová struktura, Příprava: syntéza z prvků, event. dehydratací sraženiny vzniklé působením hydroxidů na [IrCl6]2-

  15. 9. Skupina: Co, Rh, Ir Sloučeniny Co, Rh, Ir • Soli oxokyselin a komplexní sloučeniny: • ox. číslo III (d6) – charakteristické pro Co, • Vodné roztoky – obsahují spíše [Co(H2O)6]2+ x [Co(H2O)6]3+ je silné oxidovadlo • [Co(H2O)6]3+ + e-→ [Co(H2O)6]2+ E° = 1,84 V • - oxidují vodu - [Co(H2O)6]3+ + 6 H2O → 4 [Co(H2O)6]2+ + O2 + 4 H3O+ • málo známých oxokyselin – Co2(SO4)3.18 H2O • Redoxní stálost CoIII kationů – závisí na typu ligandu → z hodnot E° - nejstálejší [Co(CN)6]3- a [Co(NH3)6]3+

  16. 9. Skupina: Co, Rh, Ir Sloučeniny Co, Rh, Ir • CoIII (d6) – t2g6 (Oh), diamagnetické x [CoF6]3- je paramagnetický • Příprava: oxidace CoII sloučenin O2, H2O2 za přítomnosti ligandů (např. NH3) • Co(NO3)2 + O2 + 20 NH3 +4 NH4NO3→ 4 [Co(NH3)6](NO3)3 + 2 H2O • Charakteristická tvorba vícejaderných komplexů – OH-, O2-, O22-, NH2-,NH2- jako můstkové ligandy. • RhIII a IrIII (d6) – t2g6 (Oh), diamagnetické (4dn a 5dn konfigurace mají větší tendence ke spárování elektronů něž 3dn) • redoxně stálejší – neposkytují ox. číslo II x z amminkomplexů se redukuje kovový prvek • ve vodě existuje [Rh(H2O)6]3+ - žlutý a poměrně stálý.

  17. 9. Skupina: Co, Rh, Ir Sloučeniny Co, Rh, Ir • ox. číslo II (d7) – charakteristické pro CoII soli oxokyselin • Bezvodé soli jsou modré x hydráty jsou růžové (CoCl2.6H2O) nebo červené (CoSO4.7H20, Co(NO3)2.6H2O • vodné roztoky obsahují [Co(H2O)6]2+ (snadná substituce Cl- aniony za vzniku CoCl4-) • charakteristická je tvorba komplexů s různým tvarem polyedru • některé komplexy CoII – silná redukovadla - schopné redukovat vodu • 2 K4[Co(CN)6] + 2H2O → 2 K3[Co(CN)6] + 2KOH + H2 • důkaz CoII iontů – modře zabarvený [Co(NCS)4]2-

  18. 9. Skupina: Co, Rh, Ir Sloučeniny Co, Rh, Ir • ox. číslo I (d8) – charakteristické pro komplexy RhI a IrI, komplexy p-kyselin • Příprava : Redukce RhCl3.3H2O nebo R2[IrCl6]. • většina komplexů obsahuje PR3 ligandy: Wilkinsonův katalyzátor [RhCl(PPh3)3] , Vaska komplex trans-[IrCl(CO)(PPh3)2] • Wilkinsonův kat. • - Červenofialová látka, lehce podléhá substitučním a adičním reakcím, katalýza hydrogenačních reakcí

  19. 9. Skupina: Co, Rh, Ir Sloučeniny Co, Rh, Ir • Vaska’s komplex– studium oxidačních reakcí – vznik stálých IrIII komplexů • [RhH(CO)(PPh3)3] • katalýza hydroformylačních reakcí • RCH=CH2 + CO + H2→ RCH2CH2CHO Cyklus hydroformylace alkenů   katalyzovaný trans-[RhH(CO)(PPh3)3] Rh (P = PPH3) Rh Rh Rh +CO Rh Rh Rh

  20. 9. Skupina: Co, Rh, Ir Sloučeniny Co, Rh, Ir • Organokovové sloučeniny • karbonyly, sendvičové komplexy • Karbonyly : vysokotlaká reakce CO s kovy, oxidy, halogenidy – [M2(CO)8] – dva můstkové CO, vazba M-M • Nejstabilnější je Co2(CO)8 , která zahříváním přechází na [Co4(CO)12] [Co4CO12] a [Rh4CO12] – klastr s třemi můstkovými CO x [Ir4(CO)12] – základem je tetraedr Ir4 , kde každý atom Ir váže tři skupiny CO

  21. 9. Skupina: Co, Rh, Ir Sloučeniny Co, Rh, Ir • Bioanorganické sloučeniny • Vitamín B12 • CoIII – K.č. 6. , 4 atomy dusíku pyrolového kruhu, imidazol a CN skupina v axiálních polohách • spolupůsobí při vzniku červených krvinek, nedostatek způsobuje chudokrevnost

  22. 10. Skupina: Ni, Pd,, Pt Skupinové trendy 10 skupiny • valenční sféra • Ni 3d8 4s2 • Pd 4d10 5s0 • Pt 5d9 6s1 • vysoká hodnota IE a malé EA – netvoří kationy Mn+ ani aniony Mn- - typická je tvorba kovalentních vazeb • oxidační čísla od –I do VI ( Ni – typické ox. číslo II x Pd, Pt – II, IV) • tvorba násobných vazeb v karbonylech, M-M v klastrech typu [Ni5(CO)12]2-, [Ni6(CO)12] [Pt9(CO)18]2- • Pt a Pd – snadná vazba vodíku → nestechiometrické hydridy • Ni – tvorba inkluzívních sloučenin (klatrátů) , které mají v dutinách uložené organické molekuly, • Např. [Ni(CN)2NH3]. nC6H6 k.č. 4 - 6: NiII -k.č. 6 (Oh) – zelený [NiII(H2O)6]2+ ,modrý [NiII(en)3]2+ jsou paramagnetické (dva nepárové el.) - k.č. 4 – diamagnetické (čtverec) x paramagnetické (tetraedrické) PdII, PtII – k.č 4 - diamagnetické čtvercové komplexy ([PtCl2(NH3)2], [Pd(H2O)6]2+) PtIV – k.č. 6 (Oh) – diamagnetické s el. konfigurací t2g6

  23. 10. Skupina: Ni, Pd, Pt Vlastnosti Ni, Pd, Pt • v tuhém stavu – kubická prostorově centrovaná mřížka • Ni – feromagnetický, neušlechtilý kov (pomalu reaguje se zř. kyselinami) x Pd, Pt – ušlechtilé kovy (Pd – rozp. v konc. HCl, HNO3 x Pt – lučavka královská) • Pt + HNO3 + HCl = H2[PtCl6] + NO + H2O • - schopnost absorbovat plyny – H2 (Pd) a O2 (Pt). • Pd – absorbuje až 900 násobek svého objemu, vodík koordinovaný na paládium má větší reaktivitu (Pd nasycené H2 na vzduchu vzplane) • Využití: Hydrogenační reakce (Pd) a oxidační procesy (Pt) • Výroba: • Ni: elektrolyticky, Mondův proces • Pd, Pt: žíháním [PdCl2(NH3)2] a (NH4)2[PtCl6]

  24. přibližný tlak / 105 Pa 295°C 250°C  +   160°C 30°C atomový poměr H:Pd 10. Skupina: Ni, Pd, Pt Hydridy a halogenidy Ni, Pd, Pt Hydridy Nestechiometrické sloučeniny – systém Pd/H2 dosahuje složení PdH0.5. Vodík se v první fázi adsorbuje na povrch a zvyšováním tlaku dochází k vniká do struktury kovu, která se nemění, ale objem se zvětšuje o 10%.

  25. 10. Skupina: Ni, Pd, Pt Hydridy a halogenidy Ni, Pd, Pt Halogenidy Pt - PtF5, PF6 – silné oxidovadlo, O2, Xe – O2[PtF6] a Xe[PtF6]x (kde x = 1 až 2) PtX4 – nejvýznamnější PtCl4 – dobře rozpustný ve vodě – vzniká H2[PtCl4(OH)2] H2[PtCl6]→PtCl4 + 2 HCl PtX3 – diamagnetické sloučeniny s atomy PtIV a PtII Typické dihalogenidy MX2– PtF2 neexistuje NiX2 – vodné roztoky obsahují [Ni(H2O)6]2+ NiCl2 – tvoří zlatožluté lehce sublimovatelné krystalky – NiCl2. 2H2O (světle žlutý) a NiCl2. 6H2O (zelený) Příprava: syntéza z prvků

  26. 10. Skupina: Ni, Pd, Pt Soli oxokyselin a koordinační sloučeniny Ni, Pd, Pt NiII - tvary závislé na k.č., PdII a PtII – čtvercové komplexy x PdIV, PtIV – oktaedrické komplexy Komplexy PdIV, PtIV - el. konfiguraci t2g6 – diamagnetické komplexy – kineticky stabilní [PtL6]X4 a [PtX6]2- H2[PtCl6] – rozpustná ve vodě, etanolu, etheru. (Pt + HCl + Cl2); K2[PtCl6] – komerčně dostupný, žlutá tuhá látka - působením H2[PtCl6] na KCl M2[PtCl4] + OH-→ M2[Pt(OH)6] PdIV aNiIV – méně stálé - nejvýznamnější [PdX6]2- (X = Cl, Br, F) a K2[NiF6] – silné oxidovadlo NiII– ve vodě zelené komplexy [Ni(H2O)6]2+ - součástí Ni(NO3)2. 6H2O, NiSO4. 7H2O, Ni(ClO4)2. 6 H2O. Komplexy NiII – tetraedrické , čtvercové, oktaedrické Oktaedrické – převážně N-donorové ligandy, paramagnetické (dva nepárové el.), tohoto uspořádáni lze dosáhnout i polymerizací – např. Ni(acac)2 –z vodného roztoku – [Ni(acac)2(H2O)2] , který dehydratací přechází na [Ni(acac)2]3

  27. 10. Skupina: Ni, Pd, Pt Soli oxokyselin a koordinační sloučeniny Ni, Pd, Pt Čtvercové komplexy NiII – diamagnetické, žluté, červené – např. [Ni(CN)4]2-, [Ni(dmgH)2] Tetraedrické komplexy NiII – paramagnetické, modře zbarvené – např. [NiX4]2- (X = Cl, Br, F) event. [NiL2X2] Pro většinu komplexů NiII – existence rovnováhy mezi jednotlivými tvary – např. oktaedr – čtverec. Např. u [Ni(PR3)2X2] – izolace čtvercových i tetraedrických komplexů v závislosti na X a R Penta-koordinované komplexy NiII – TBP, [Ni(CN)2(PMe2Ph)3] x tetragonální pyramida [Ni(tetars)X]+

  28. 10. Skupina: Ni, Pd, Pt Soli oxokyselin a koordinační sloučeniny Ni, Pd, Pt Kyano komplexy – tvorba klatrátů • Komplexy PdII, PtII - čtvercové, diamagnetické komplexy, u Pt - kineticky stabilní • Substituční reakce v PtII komplexech – závisí na vlastnosti ligandu v trans poloze • Vliv ligandů na substituci ligandů v trans poloze se zmenšuje v řadě: • C2H4, CO, CN-> NO > PR3 H-> CH3-> C6H5- NO2-> SCN-, I-> Br-> Cl-> NH3, py > F-> OH-> H2O > NO3-

  29. 10. Skupina: Ni, Pd, Pt Soli oxokyselin a koordinační sloučeniny Ni, Pd, Pt Komplexy NiIII (d7) – K3[NiF6], NiI (d9) – [Ni(PPh3)3X] – paramagnetické tetraedrické komplexy Ni0 - Ni(CO)4, K4[Ni(CN)4] – redukce K2[Ni(CN)4] draslíkem v NH3,

  30. + H2O – Cl– + H2O – Cl– –H+ –H+ –H+ +H+ +H+ +H+ 10. Skupina: Ni, Pd, Pt Hydrolýzacis-platiny pKa = 6,3 pKa = 7,3 pKa = 5,6

  31. Pt Platina Dusík Fosfor 10. Skupina: Ni, Pd, Pt Komplex cisplatiny a DNA

More Related