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# 第九章 沉淀滴定法 - PowerPoint PPT Presentation

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## PowerPoint Slideshow about ' 第九章 沉淀滴定法' - matthew-terry

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Presentation Transcript

9.1 滴定曲线

9.2 Mohr法—铬酸钾作指示剂

9.3 Volhard法—铁铵矾作指示剂

9.4 Fajans法—吸附指示剂法

9.1 滴定曲线

Ag+ + X- = AgX↓

X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-

Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp

1 滴定曲线

0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液

Ag+ + Cl- = AgCl↓

Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10

pAg+pCl=pKsp

[Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00

-0.1% [Cl-](剩) = 5.0  10-5 mol/L, pCl = 4.30

pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51

sp：[Ag+]=[Cl-]

pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89

+ 0.1%[Ag+](过) = 5.0  10-5 mol/L, pAg = 4.30

pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51

-0.1%

[Cl-] =[Cl-]剩余+[Cl-]溶解

[Cl-]溶解=[Ag+]=c

Ksp=[Cl-][Ag+]=([Cl-]剩余+c)c

c= 2.9  10-6 mol/L,

pCl = 4.28,

pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53

10

0.1000 mol/L

Ksp减小10n, 增加n个pCl单位

8

6

pCl

5.5

sp

4.3

4

2

0

0.5 1 1.5 2a

AgNO3

Cl-

Br-

I-

3.3 12.5

7.9

3.3 8.8

6.1

3.3 6.2

4.8

(1mol·L-1)

Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位.

0.5 1 1.5 2

K2CrO4 莫尔法

9.2 莫尔法

(I =0.1)

实验确定(5%K2CrO41mL)

9.2 Mohr法－测定Cl - 和Br-

[Ag+]ep> [Ag+]sp , 即终点在化学计量点之后

2 H++2CrO42-Cr2O72-+H2O(K=4.3×1014)

Mm(OH)n等）;

Fe3+

Ag+(被测物)

Ag++ SCN-= AgSCN(白) Ksp= 2.0×10-12 (I=0.1)

Fe3+（K=208）

FeSCN2+

6.3 Volhard法

40%铁铵矾 1mL

2.0×10-6 1.0×10-6 6×10-6

[SCN-]ep在sp与过量0.1%之间，故Et < 0.1%。

sp时, [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L

[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =0.70×10-2 mol/L

CrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰

CrO42- 太小，终点滞后

0.1000mol/L Ag+滴定0.1000mol/LKCl, 指示剂[CrO42-]= 5.00×10-3 mol/L。计算由指示剂引入的终点误差。(生成可判断终点的AgCrO4需消耗2.00×10-5 mol/L的Ag+)

sp时, [Ag+]sp=[Cl-]sp=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L

[CrO42-] [Ag+]2 =Ksp(Ag2CrO4)

=1.48×10-5 mol/L

[Ag+]过量= [Ag+]-[Cl-]=1.48×10-5-1.05×10-5=0.43×10-5

[Ag+]总=0.43×10-5+2.00×10-5= 2.43×10-5mol/L

2.43×10-5 ×2V

×100%= ×100%

=0.049%

0.1000×V

pH< 10.0

pH< 7.2

H++CrO42-Cr2O72- (K=4.3×1014)

Ag++ nNH3  Ag(NH3)n

NH3 + H+ NH4+

AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用

9.3 佛尔哈德法

Volhard返滴定法

SCN-

AgSCN 

AgCl Ag+ + Cl-

+

SCN-+ Fe3+

FeSCN2+

AgSCN

Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施

• 过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,滤,洗)

• 加硝基苯(有毒)，包住AgCl 

• 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep

选择性好，干扰小，

9.4 法扬司法

AgNO3标准溶液

?

cCl-=cAg+VAg+/ VCl-

SP前：

SP及SP后：

FI-

Cl-

FI-

Cl-

Ag+

Ag+

FI-

AgCl

AgCl

Cl-

Cl-

Cl-

Cl-

Ag+

Ag+

Cl-

Cl-

Cl-

FI-

FI-

Cl-

FI-

FI-

FI-

FI-

Ag+

AgCl︱Cl- + FI-

AgCl︱Ag+ FI-

pH > pKa (7.0) 以FI-为主

SP

SP前

Cl-

AgCl

AgCl

FI-

Cl-

Cl-

E-

Cl-

Cl-

Cl-

Cl-

FI-

Cl-

Br-> E- > Cl- > FI-

E-

• 控制溶液pH在 pKa~10.0之间

• 浓度在0.01~0.1 mol/L之间，控制离子强度

• 加入糊精作保护剂，防止沉淀凝聚

• 选择适当吸附能力的指示剂

I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄

• 避免强光照射

9.5 标准溶液的配制与标定

NaCl：基准纯或优级纯

AgNO3: