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缓冲溶液. HAc H + + Ac -. 同离子效应. 一定温度下弱酸 HAc 在溶液中存在: 若在此平衡系统中加入 NaAc ,则: 由于体系中被加入了 Ac- ,所以 HAc 的离解平衡向 _____ 移动, HAc 的离解度 _______ 加入强酸 HCl 的情况呢? 同上. NaAc → Na + + Ac -. 左. 减小. 同离子效应. 向弱电解质溶液中加入具有相同离子 (阳离子或阴离子) 的强电解质后,弱电解质离解度降低的现象
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HAc H++ Ac- 同离子效应 • 一定温度下弱酸HAc在溶液中存在: • 若在此平衡系统中加入NaAc,则: • 由于体系中被加入了Ac-,所以HAc的离解平衡向_____移动,HAc的离解度_______ • 加入强酸HCl的情况呢? • 同上 NaAc → Na++ Ac- 左 减小
同离子效应 • 向弱电解质溶液中加入具有相同离子(阳离子或阴离子)的强电解质后,弱电解质离解度降低的现象 • 解离平衡发生左移 • 弱酸中H+浓度降低,弱碱中OH-浓度降低
缓冲溶液 Buffer Solution • 定义:能够抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释而保持pH基本不变的溶液。 • 缓冲作用:缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用 • 原理:同离子效应
HAc + H2O H3O ++ Ac- 因NaAc的同离子效应 抑制了HAc 的解离 缓冲原理 以HAc~NaAc缓冲体系为例: 体系中存在大量HAc和Ac-
HAc + H2O H3O ++ Ac- + 外来H+ 平衡移动结果:外来H+被消耗。溶液pH没有明显降低 抗酸缓冲作用 在HAc~NaAc缓冲体系中加入少量强酸时: 平衡移动方向
HAc + H2O Ac-+ H3O + 平衡移动结果:外来OH-被消耗。HAc 解离补充了消耗的H+,pH没有明显升高 抗碱缓冲作用 在HAc~NaAc缓冲体系中加入少量强碱时:
缓冲溶液组成 • 弱酸-弱酸盐 • 弱碱-弱碱盐 • 正盐-酸式盐(NaHCO3-Na2CO3) • 多元酸-酸式盐(H2CO3-NaHCO3) • 同一种多元酸的两种酸式盐 • (KH2PO4-K2HPO4)
下列各组溶液,有缓冲作用的是 A. 0.2 mol·L-1KCl B. 0.02 mol·L-1 NH3·H2O C. 0.2 mol·L-1 NaH2PO4和0.2 mol·L-1 Na2HPO4 D. 0.01 mol·L-1HAc和0.2 mol·L-1HCl C • 下列各组溶液,是否有缓冲作用? • 0.1 mol·L-1HAc 20mL • 0.1 mol·L-1HAc 20mL + 0.1 mol·L-1NaOH 20mL • C. 0.1 mol·L-1HAc 20mL + 0.1 mol·L-1NaOH 10mL C HAc+ NaOH NaAc + H2O
缓冲溶液pH的计算 • 由一元弱酸HA和相应的盐MA组成缓冲溶液,其中酸和盐的浓度分别为c(酸)和c(盐),则该溶液的pH为? • 计算一元弱酸及其盐组成的缓冲溶液的通式
缓冲溶液pH的计算 • 同理,由一元弱碱BOH和相应的盐BM组成缓冲溶液,其中碱和盐的浓度分别为c(碱)和c(盐),则该溶液的pH为 • 不要求推导和具体计算
缓冲溶液的特性 • 缓冲溶液本身的pH主要取决于弱酸或弱碱的离解常数 • 温度对离解常数有影响,故也对缓冲溶液的pH有影响 • 缓冲溶液的浓度越大,加入少量酸碱后,其c(酸)/c(盐) 【或c(碱)/c(盐)】的变化小,pH变化也就越小 • c(酸)/c(盐) 【或c(碱)/c(盐)】接近1时缓冲能力最大,0.1< c(酸)/c(盐)<10时也有缓冲能力
缓冲溶液的特性 • 只有外加酸碱的量与缓冲对的量相比较小时,才有缓冲作用 • 只能在Kaθ±1的范围内发挥作用 • 在一定范围内加水稀释时,由于缓冲比不变,缓冲溶液pH值计算结果不变,实际pH值有微小改变。 • 稀释过度,缓冲系物质的浓度不足,溶液丧失缓冲能力。
缓冲溶液的配制 配制原则 • 选择合适的缓冲系: • pH位于缓冲范围内(pKa±1); • 不干扰主反应(无沉淀、配合等副反应); • 医用缓冲体系:无毒、对热稳定、对酶稳定、能透过生物膜等。
有较好的缓冲能力: pKa –lg{c(酸)/c(盐)}→ pH 使缓冲体系有较大的缓冲容量。 • 浓度合适: • 总浓度过低 →→ 缓冲容量过小; • 总浓度过高 →→ 渗透压过大。 生物医学上多用0.05~0.2 mol·L–1
配制步骤 • 根据配制原则选择合适的缓冲系: • 计算所需弱酸等的用量或体积: ☆ 为配制方便常选用同浓度的弱酸和相应的盐溶液等体积混合 • 校正:pH计监测下,加强酸/强碱以校正。
例1. 欲配制pH = 5.0的缓冲溶液 首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱 应选择体系NaAc - HAc体系,pKa = 4.76 例2.欲配制pH = 9.0的缓冲溶液 应选择NH3-NH4Cl体系,pKb= 4.75,pKa = 9.25
学习缓冲溶液的意义 • 科学研究、工业生产等许多情况下需要控制反应体系的pH值范围。 • 人体内的各种体液都具有一定的pH值范围,如正常人血液的pH值范围为7.35~7.45 。 • 细胞正常生理环境、生物体内酶催化反应等需要稳定的pH值环境。