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Höhere Erdalkali-Organyle

M(N(SiMe 3 ) 2 + HR MR 2 + 2HN(SiMe 3 ) 2. HR + M act MR 2 + H 2. Höhere Erdalkali-Organyle. “Nicht nur schwere Grignard-Verbindungen” J. S. Alexander, K. Ruhland-Stenge Eur. J. Inorg. Chem . 2002 , 2781. Synthese: 1.) Transaminierung.

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Höhere Erdalkali-Organyle

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Presentation Transcript

  1. M(N(SiMe3)2 + HR MR2 + 2HN(SiMe3)2 HR + Mact MR2 + H2 Höhere Erdalkali-Organyle “Nicht nur schwere Grignard-Verbindungen” J. S. Alexander, K. Ruhland-Stenge Eur. J. Inorg. Chem. 2002, 2781 Synthese: 1.) Transaminierung 2.) Direkte Metallierung

  2. M(C7H7)2(THF)2 + 2HR MR2 + 2 C7H8 HgR2 + Mact MR2 + Hg 2 LiR + M(OR)2 MR2 + 2LiOR M(N(SiMe3)2)2 + LiR MR2 + 2 LiN(SiMe3)2 M(N(SiMe3)2)2 + LiCH2-Ph M(CH2Ph)2 +2 LiN(SiMe3)2 3.) Aromat-Eliminierung 4.) Transmetallierung

  3. Historische Beispiele 1. Struktur eines rein s-gebundenen Ca-organyl

  4. CaX2 + LiR X-Ca-R + LiX CaR2 + 2 LiX Darstellung von Ca-organylen Problem: Schlenk Gleichgewicht bei Synthese durch Salz-Metathese Abhilfe durch mehrfach-koordinierende Liganden !!

  5. Struktur eines Bisbenzyl-Calciums

  6. Gleichgewichte in Lösung Inversion des Carbanions !!!

  7. Weitere Gleichgewichte mit wenig THF !!

  8. 2 NaR + CaI2 CaR2 + 2NaI Abhängigkeit vom Lösungsmittel Et2O

  9. 2 NaR + CaI2 CaR2 + 2NaI THF

  10. Wozu ist das wichtig ?? Ca-alkyl Komplexe initiieren die syndiotaktische Polymerisation von Styrol s-PS

  11. Chirale Kohlenstoffzentren Inversion führt zu stereofehlern

  12. isotaktischer Stereofehler Problem: Schmelzpunkt und Eigenschaften ändern sich

  13. Barium Organyl Verbindungen

  14. Zn(CH(SiMe3)2)2 + Mact “MR2 + Zn” At-Komplexe der Erdalkalimetalle Synthese: 2 H2

  15. Acetylide Komplexe Zusatz von Kronenethern

  16. Struktur eines Triphenylmethan Ba-Komplexes mit HMPA

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