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MÉTODOS ESPECTRAIS E ÓPTICOS. Prof.: A.J. Trinca. Conceitos teóricos. Num sentido amplo, radiação é aquilo que irradia (sai em raios) de algum lugar. Em física, o termo refere-se usualmente a partículas e campos que se propagam (transferindo energia) no espaço (preenchido ou não por matéria). .
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MÉTODOS ESPECTRAIS E ÓPTICOS Prof.:A.J.Trinca
Conceitos teóricos • Num sentido amplo, radiação é aquilo que irradia (sai em raios) de algum lugar. Em física, o termo refere-se usualmente a partículas e campos que se propagam (transferindo energia) no espaço (preenchido ou não por matéria).
Radiações eletromagnéticasA representação gráfica do espectro eletromagnético é mostrada na figura abaixo
Nota • Notamos que a luz visível, os raios gamas e as microondas são todas manifestação do mesmo fenômeno de radiação eletromagnética, apenas possuem diferentes comprimentos de onda.
Propriedades ondulatórias e corpusculares • A energia radiante (luz) é uma modalidade de energia que se propaga sob a forma de ondas eletromagnéticas; estas resultam da combinação de um campo elétrico e um campo magnético, que oscilam em planos perpendiculares entre si.
Velocidade de propagação • Sendo c a velocidade de propagação da onda em m . s-1 e l o comprimento de onda em m, a freqüência (f) será: • A velocidade das ondas eletromagnéticas é constante e igual a 300 000 (3 . 105) km/s (velocidade da luz). A cada comprimento de onda corresponde uma freqüência (f = c / l ). Quanto maior for o comprimento de onda, menor será a freqüência, e vice-versa.
Freqüência • Freqüência = velocidade de propagação da onda / comprimento de onda • A unidade de freqüência (s-1) é chamada hertz (Hz). Portanto: Hz = s-1.
Teoria dos quanta, de Max Planck • A energia é emitida em quantidades discretas, constituindo "pacotes de energia", aos quais ele chamou de quanta de energia (quanta é o plural de quantum). Assim, a energia radiante emitida e absorvida é sempre um número inteiro dessas quantidades discretas de energia ou quanta de energia. Planck demonstrou que a cada onda eletromagnética, definida por uma determinada freqüência e comprimento de onda, estava associado um quantum de energia dado pela equação:
Equação: • h = constante de Planck (6,62 . 10-34 J . s) • f = freqüência da onda eletromagnética (s-1); c = velocidade da luz (3 . 108 m . s-1); • l = comprimento de onda da onda eletromagnética (m); • e = quantum de energia da onda eletromagnética (J) e J = joule = unidade de energia no Sistema Internacional (SI).
O Espectro da luz visível • O espectro visível pode ser subdividido de acordo com a cor, com vermelho nos comprimentos de onda longos e violeta para os comprimentos de onda mais curtos, conforme ilustrado, esquematicamente, na figura abaixo.
Cor e cor complementar • O estudo de luz e cor deve ser iniciado pela Física elementar, uma vez que a luz é uma onda eletromagnética
Definição • Sendo assim, da Física vem que, todas as ondas eletromagnéticas se propagam no vácuo com a mesma velocidade c com o valor de 3x108 m/s (velocidade da luz). Em decorrência deste fato, e sabendo-se a freqüência de uma onda eletromagnética (f), no vácuo, pode-se determinar o comprimento de onda (l) desta radiação, através da seguinte equação: l = c/f.
Desta forma, pode-se então exemplificar as ondas eletromagnéticas de maior importância nas pesquisas e nas aplicações práticas, em função do comprimento de onda (propriedade que fornece uma das principais características da onda): Raios-X (faixa de 10-1 até 10 A), ondas ultravioletas (faixa de 1 até 400 mm), o espectro de luz visível (faixa de 400 até 700 mm), ondas infravermelhas (faixa de 700 mm até 1 mm) e faixas de radiofreqüência que variam de 20 cm até 105 m.
Como entender a luz • Desta forma, vai-se discutir agora dois fenômenos da Ótica Geométrica: a reflexão e a refração. Para tal, supõe-se que haja um plano, ao qual incide um raio luminoso e que parte deste raio seja refletido por este plano e parte seja refratado. Define-se como ângulo de incidência como sendo o ângulo formado pelo raio e a normal a este plano, ângulo de reflexão entre a normal do plano e raio refletido e ângulo de refração como sendo entre a normal e o raio refratado.
Lei da Reflexão • Pode-se provar (por ex. pela Lei da Conservação da Quantidade de Movimento) que o ângulo de incidência é igual ao ângulo de reflexão (Lei da Reflexão), e que o ângulo de refração pode ser dado pela Lei de Snell, de acordo com o índice de refração de cada material
Absorciometria I I0 Fazendo-se o balanço de energia ( I0 –I) é a quantidade que foi absorvida pelo meio presente no volume de estudo e o interessante é correlacionar os valores de I0 e I em uma equação onde se possa obter informação da Concentração(C)
Conceito de transmitância(T) É a relação entre I0 ( intensidade inicial da radiação) e I ( intensidade final da radiação que deixa o material Transmitância e absorbância Mas normalmente expressa como transmitância porcentual
Conceito de absorbância (A) • É a relação entre a intensidade da radiação e a concentração do composto absorvedor ou seja ou
Como a transmitância varia? • Com a espessura • Com a concentração • Porque: Qdo aumenta-se a concentração dininui-se a intensidade de luz que atravessa o meio contendo nossa substancia de estudo.
- concentrado + concentrado
Um pouco de história Lambert estudou a transmissão de luz por sólidos homogêneos e Beer estendeu estes conceitos para soluções onde a intensidade da radiação incidente e emergentes podem ser correlacionadas com a concentração de material presente na solução Lei de Beer;
A relação entre absorvância e concentração Nº de espécies absorventes Luz que chega do outro lado I I0 N Luz incidente
Se aumentar a espessura da cubeta ou a concentração da solução dC aumentamos o nº de espécies abasorventes em um dN I- dI I0 N dN Observa-se que a quantidade dL será maior quanto maior for dN ou seja dN α dL logo sendo verdadeira essa relação temos:
Convertendo-se Ln para a base decimal chega-se Onde A= absorbância a= absortividade b-= espessura C= Concentração
Conceitos • A absorbância é usada para converter o sinal em concentração , mas a transmitância é mais facilmente medida • A unidade de medida da lei de Beer é (M,N,PPM) mas quando se trabalha em molaridade a absortividade é representada por ε ( absortividade molar)
Como trabalhar • Os aparelhos sempre lêem a transmitância e convertem em absorbância ,,ou o analista calcula a absorbância. • Construída a curva de absorbância do composto, localiza-se o ponto mínimo da transmitância que é o Maximo da absorbância • Identificado o comprimento de onda mais sensível podemos construir as curvas de calibração do composto, sempre com λ max. Com as curvas construídas podemos determinar a concentração
Exemplos • Dada a tabela abaixo construa um gráfico de absorbância e transmitância para o composto
Seqüência de operação de uma espectrofotômetro 1-Conhecer o funcionamento do equipamento e o princípio da técnica 2-Seleção do comprimento de onda adequado 3-Construção da Curva analítica 4-Quantificação das amostras Operações e aplicações da espectrofotometria
Onde errar • No conhecimento do funcionamento do equipamento • Preparação de padrões
Espectrofotometro UV e UV-Vis�vel Espectrofotometros UV e UV-VIS com monitor de cristal liquido e impressora:- Possibilidade de efetuar varredura (SCAN);Diferente dos outros instrumentos deste porte possui:- Impressora acoplada ao mesmo que possibilita impressâo de curva de calibração; - Software de validação (opcional);- Garantia da lâmpada de deutério de 1,500 h.Fabricante CECIL INSTRUMENTS LIMITED
Tipo de amostra que pode ser analisada requisitos • Estar no estado líquido • A espécie que vai ser analisada deve apresentar cor( absorver no comprimento de onda de trabalho do espectrofotômetro) • Se incolor mas podendo ser convertida a uma espécie colorida pela adição de algum reagente químico • Caso contrario procure outro método
Desvios • A lei de Beer deveria sempre ter respostas lineares entre absorbância e a concentração e isto nem sempre acontece pois ocorrem interação entre os centros absorventes que passam a interagir entre si ou com outras espécies presentes no meio. • Químicos a espécie absorvente está sujeita a associar-se ou reagir com o solvente. • Instrumental, na escolha do comprimento de onda • Equipamento pequenas concentrações não são notadas por equipamentos de baixa sensibilidade • Soluções muito concentradas quase toda luz que entra na cubeta é absorvida • Escolha do comprimento de onda
Determinação do espectro de absorção/ transmissão de espécies absorventes;
Determinação da faixa ótima de concentração de trabalho de espécies absorventes para um dadocomprimento de onda λ..
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Processos que ocorrem durante a medida da fotometria de chama
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