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SWF - 07 可再分散乳胶粉的研制及应用. 聚合物单体的选择. --- 早期用于可再分散乳胶粉的聚合单体主要是醋酸乙烯。但由于醋酸乙烯属于热塑性树脂,而且聚合时加入了水溶性的聚乙烯醇作为乳化剂和保护胶体,因而其耐水性较差。而且聚醋酸乙烯均聚体不耐水泥强碱,会发生皂化而失去其粘结强度,从而失去耐水性,故不宜与水泥系统一起使用。 --- 为提高耐碱性,减慢乙酰基的皂化,引入了乙烯单体与醋酸乙烯共聚形成一种高支度化的无规共聚物,因而形成了乙烯基的非连续性,由此使主链柔软 , 从而可起到永久性内增塑作用。
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聚合物单体的选择 • ---早期用于可再分散乳胶粉的聚合单体主要是醋酸乙烯。但由于醋酸乙烯属于热塑性树脂,而且聚合时加入了水溶性的聚乙烯醇作为乳化剂和保护胶体,因而其耐水性较差。而且聚醋酸乙烯均聚体不耐水泥强碱,会发生皂化而失去其粘结强度,从而失去耐水性,故不宜与水泥系统一起使用。 • ---为提高耐碱性,减慢乙酰基的皂化,引入了乙烯单体与醋酸乙烯共聚形成一种高支度化的无规共聚物,因而形成了乙烯基的非连续性,由此使主链柔软,从而可起到永久性内增塑作用。 • ---但乙烯链段的引入会使分子链活性增加,分子链间作用力减弱,使其共聚乳液的粘结强度降低。
聚合物单体的选择 ---为了改善其性能,在研制SWF-07胶粉时,采用叔碳酸乙烯酯改性醋酸乙烯酯乳液。 一方面由于VeoVa单体Tg较低,有良好的内增塑作用, 另一方面带有憎水性支链的VeoVa对邻近的醋酸乙烯酯起屏蔽作用,能显著提高聚醋酸乙烯酯的耐水性、耐碱性。 --- 由于VeoVa的支化结构,其空间位阻大,可以有效阻止碱和紫外线对其共聚的VAc基团的皂化和水解反应,使其共聚物的耐候性提高。 --- VeoVa最显著的特点是:耐热水性能优异,几乎不因为环境温度的升高而显示明显的热塑性,因而耐热性也相应提高。
试 验 样 品 1#样品为醋酸乙烯-乙烯类共聚物,2#样品为醋酸乙烯-叔碳酸乙烯类共聚物,它们的玻璃化转变温度、最低成膜温度基本一致。 可再分散乳胶粉的基本参数
试验项目及结果分析 对1#、2#乳胶粉制作的膜进行耐水性、耐热性测试。 ---不同胶粉在标准状态下,它们的拉伸强度、伸长率基本接近。 ---在湿态下,1#胶粉的耐水性、耐碱性明显低于2#胶粉,这主要是2#胶粉中, VAc/VeoVa共聚物中由于含有大体积、非极性叔碳基团链节,一方面它的憎水性支链提高了共聚物的疏水性,另一方面其支链的位阻效应能屏蔽酯基,使羟基的攻击性减弱,涂膜耐碱性增强,因而聚合物的耐水性能及耐皂化性能得以提高。 ---而1#胶粉其单体组成中,VAc在碱性条件下易水解,使分子链上带上羟基或羧基,进而导致醋酸乙烯酯耐水性、耐碱性下降。
保护胶体的选择 ---在聚醋酸乙烯酯系列乳液的聚合中普遍使用PVA作保护胶体。在聚合过程中,部分PVA和PVAc乳胶粒之间会发生接枝聚合。 ---PVA接枝以后,在亲水的主链旁生成憎水的PVAc侧链,在水溶液中,这些憎水侧链又会相互集聚在一起,形成物理交联点,使PVA分子在水溶液中形成一个网状结构。 ---在喷雾干燥过程中,原来分散在水中充分舒展的聚合物分子链会干缩成团,侧、支链的会卷曲并互相缠绕,对有网状结构的乳液,分子链的缠绕程度会更严重。这样的聚合物乳液制备的乳胶粉再分散性差。
保护胶体的选择 --- PVA的聚合度越高,分子链越长,乳液中形成的网状结构越庞大,乳胶粉的可再分散性就越差。 ---同时,由于PVA含有大量的羟基,会降低可再分散乳胶粉最终成膜的耐水性和粘结性能。 ---因此,保护胶体的选择对胶粉的再分散性、耐水性有很大的影响。 ---为提高砂浆的耐水性,人们常采用加入添加剂的方法。因此在研制SWF-07胶粉时采用了乳液聚合中使用特殊保护胶体的技术方案。
试验样品 1)采用特殊保护胶体A3进行乳液聚合,喷粉制得SWF-07乳胶粉①号。 2)采用普通保护胶体B进行乳液聚合,喷粉制得 SWF-07乳胶粉②号。
采用特殊的保护胶体胶粉特点 1)采用特殊保护胶体A3进行乳液聚合,喷粉制得SWF-07胶粉再分散性,分散后粒径,分散后膜特性明显改善,为提高砂浆性能提供了必要条件。 2)采用特殊保护胶体A3进行乳液聚合,喷粉制得SWF-07胶粉其膜耐水性和其他力学性能有显著提高。
SWF-07胶粉在瓷砖粘结剂 中的应用研究
原材料及试验方法 水泥: P.O 42.5普通硅酸盐水泥 集料:0.1-0.5mm石英砂 可再分散乳胶粉: SWF-07;F1(乙烯-醋酸乙烯共聚胶粉,Tg值16℃) 纤维素醚:HPMC(粘度=4.0万) 有机硅树脂粉末:SWWR-100 测试依据:JC/T547-2005中水泥基胶粘剂(C)
试验讨论 1) 1010-1,1010-3的数据均高于1010-2和1010-4, ---这是由于醋酸乙烯酯是一个极性单体,对被粘结的材料有着非常好的附着力。 ---在采用乙烯和叔碳酸乙烯酯对其进行改性 时,乙烯是一个非极性单体,它在聚合物结构上的引入使得聚合物极性减弱,粘结强度受到影响。 ---而SWF-07其聚合物结构上由于有叔碳酸乙烯酯乙酰基的作用,所以对粘结强度的影响要小于乙烯。
试验讨论 2) 1010-3的各项数据大幅高于1010-1,且达到了JC/T 547-2005中水泥基胶粘剂(C)C2级的标准. 3)1010-3原强度几乎是1010-1二倍,而1010-2和1010-4的数据基本接近。这说明采用SWF-07可再分散性乳胶粉和SWWR-100有机硅树脂粉末,能够产生非常好的协同效应,而采用乙烯改性的可再分散性乳胶粉这种效应并不明显。 4)1010-2和1010-4凉置后强度,低于1010-1,1010-3,是由于前者的凉置时间采用的是30分钟。
结 论 1、瓷砖粘结剂是无机材料之间的粘结,采用叔碳酸乙烯酯改性的SWF-07可再分散乳胶粉作为外加剂比用乙烯改性的可再分散乳胶粉更适合。 2、SWF-07胶粉用于瓷砖粘结剂中,掺量为2.5%时,可以符合C1标准。
结 论 3、在胶粉掺量不变的情况下,掺加砂浆总量0.1 %的SWWR-100有机硅树脂粉末,可以制备出符合JC/T547-2005标准C2级。 4、为降低瓷砖粘结剂的成本,今后我们将进一步研究较低掺量的SWF-07胶粉对水泥基瓷砖粘结剂性能的影响。