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11.3.1 离子交换树脂

交联剂. 11.3.1 离子交换树脂. § 11.3 离子交换分离. 离子交换分离法是离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应而使离子分离的方法. Ion exchange resins. 离子交换树脂的结构. 带有活性基团的网状高分子聚合物. 骨架. 酚醛树脂. 聚乙烯树脂. 活性基团. —SO 3 H. —N + R 3 OH -. 酸性基团. 碱性基团. 特殊基团. —NR 2. —COO H. 聚合. 交联作用. 磺化. 聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂. R-SO 3 H + M + = R-SO 3 M + H +.

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11.3.1 离子交换树脂

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  1. 交联剂 11.3.1 离子交换树脂 §11.3 离子交换分离 离子交换分离法是离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应而使离子分离的方法 Ion exchange resins 离子交换树脂的结构 带有活性基团的网状高分子聚合物 骨架 酚醛树脂 聚乙烯树脂 活性基团 —SO3H —N+R3OH- 酸性基团 碱性基团 特殊基团 —NR2 —COOH

  2. 聚合 交联作用 磺化 聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂 R-SO3H + M+ = R-SO3M + H+ 交联剂 活性基团

  3. R-NH2 +H2O R-N+H3 OH- 离子交换树脂的分类 依据活性基团分类 使用 pH 范围 —SO3H 阳离子交换树脂 强酸型 pH > 2 pH > 6 pH>pKa —COOH 交换基为酸性,H+与阳离子交换 弱酸型 pH >10 —OH —N+(CH3)3OH- pH <12 强碱型 阴离子交换树脂 —N+H3 OH- pH < 4 弱碱型 —N+H2R OH- 交换基为碱性,阴离子发生交换 pOH>pKb —N+HR2OH- 螯合树脂 含有特殊螯合基团的树脂 电子交换树脂,含有氧化还原功能基团 特殊交换树脂 手性基团,进行手性拆分 示意图

  4. R-SO3H + M+ R-SO3M + H+ RN+(CH3)3OH-+ X- RN+(CH3)3X-+ OH- R-NH2 + H2O R-N+H3 OH- RN+H3OH-+ X- RN+H3X- + OH- R-L + M (R-L)nM 交换反应 阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 水合作用 螯合交换树脂

  5. 离子交换树脂的性能参数 交联度 表征骨架性能的参数 是指交联剂在反应物中所占的质量分数 交联度大, 树脂孔隙 ,交换反应速度 ,选择性 。 小 慢 高 交联度小, 树脂孔隙 ,交换反应速度 ,选择性 。 大 快 低 氨基酸的分离,交联度8 %, 多肽的分离 2 ~ 4 % 交换容量 表征活性基团的性能参数 每克干树脂所能交换的物质的量(mmol)。 决定于网状结构中活性基团的数目。 交换容量由实验测得

  6. 交换容量的测定 称取某R4N+OH- 型阴离子交换树脂2 .00 g,置于锥型瓶中,加入0.200 mol / L HCl 100 mL 浸泡一昼夜。用移液管吸取25.00 mL, 以甲基红为指示剂,用0.100 mol /L NaOH溶液滴定,消耗20.00 mL。计算离子交换树脂的交换容量。

  7. I V 交换过程与总交换量 exchange capacity 总交换容量是指柱上树脂所能交换的总量。 始漏量 V0 流出曲线

  8. R-A+ + B+ R-B+ + A+ 半径小 电荷数 11.3.2 离子交换亲合力affinity 离子交换树脂与电解质溶液接触时发生离子交换反应 K——选择性系数,也叫分离因素 衡量树脂对离子的亲和力的大小的参数 可以推导得 亲和力 水合离子的半径 离子的电荷 K K 离子交换分离的基础 亲和力的 差异

  9. 游离状态 H2O 强酸型阳离子交换树脂分离示例 K:亲和力 Cl-, K+, Na+, Ag+的分离 H+ < Na+ < K+ < Ag+ 交换 exchange

  10. H+ < Na+ < K+ < Ag+ C t 洗脱 elute Ag+ Na+ K+ 淋洗曲线 洗脱剂 eluant 洗出液 eluate 测定天然水或自来水中阳离子的总浓度的方法及原理?

  11. R-SO3H + M+ R-SO3M + H+ OH- H+ RN+H3OH- + X- RN+H3X- + OH- H+ + OH- H2O 11.3.3 离子交换分离法的应用 水的净化 阳离子交换 阴离子交换 去离子水 de-ionized water 除去水中的杂质离子

  12. Cl- RN+(CH3)3OH- 高温灰化 王水浸取 微量组分的富集 例:矿石中铂、钯的富集与测定 Pt(IV) Pd(II) PtCl62- PdCl42- [RN+(CH3)3]2PtCl62- [RN+(CH3)3]2PdCl42- 分光光度法测定 阴阳离子的 分离 Cr3+, CrO42- Al3+, FeCl4- 性质相似的物质的分离 氨基酸的分离

  13. 叶绿素的石油醚溶液 石油醚 §11.4 色谱分离法 1906年 俄国植物学家 Michael Tswett 概述 Chromatography CaCO3 洗脱 CaCO3 固定相 stationary phase 石油醚 流动相 mobile phase

  14. I t 洗脱

  15. 色谱分离法的分类(原理) 吸附能力的差异 吸附色谱 Adsorption chromatography 分子尺寸的大小不同 排阻色谱 Exclusion chromatography Gel-permeation chromatography (凝胶色谱) 两相中分配系数的不同 分配色谱 Partition chromatography 亲和力的差异 离子交换色谱 Ion-exchange chromatography 特异反应,亲和力的差异 亲和色谱 Affinity chromatography

  16. 色谱分离法的分类(支撑体形状) 柱色谱 columu chromatography 薄层色谱 thin-layer chromatography 纸色谱 paper chromatography 色谱分离法的分类(作用) 分离分析 分离制备

  17. 柱色谱 以吸附柱色谱为例进行讨论 固定相,如Al2O3,装柱 柱顶倾入样品(A, B) 顶部加入洗脱剂(流动相) A、B两组分随流动相的流动而向下移动。A、B在两相不断进行着的溶解、吸附、再溶解、再吸附过程中,由于在两相吸附能力的差异,达到分离。 物质A 物质B

  18. 纸色谱paper chromatography 以分配色谱为例进行讨论 取一大小适宜的滤纸条 在滤纸条的下端点上标准和样品 放在色谱筒中展开 取出,标记前沿, 凉干 着色,分析 固定相 滤纸上的H2O 流动相 展开剂

  19. A l a B b 标准 样品 保留值——比移值 Rf Rf = 0 ~ 1 Rf = 0 ,表明在原点不动 Rf = 1,表明随溶剂一起移动 定性分析 将标准和样品的 Rf 值进行比较,可以对样品进行定性分析 定量分析 截取洗脱 扫描 CCD摄像

  20. B l b a 参比 样品 保留值——相对比移值

  21. WB B d l b A WA 样品 容量因子 s——固定相, m——流动相 分离度 理论塔板数(n)和塔板高度(H)

  22. 薄层色谱TLC Thin-layer chromatography 用涂有固定相的薄层板代替滤纸进行分离分析 支撑体 铝板,塑料板,玻璃板等 固定相 硅胶,氧化铝,聚酰胺等 流动相 各种配比的溶剂 分离原理 吸附色谱、分配色谱等 定性分析 比移值、相对比移值等 定量分析 截取后洗脱 斑点扫描

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