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[(TPP)FeCl]. Fe(III) Haut-spin S = 5/2 Symétrie axiale.  X =9,26 GHz T=4 K. [(TMP)FeCl] dans CH 2 Cl 2. Rubrédoxine. RPE bande X. Fe(II)/Fe(III) haut-spin S Fe(II) = 2 et S Fe(III) = 5/2. Energie des doublets de Kramers selon la rhombicité (écarts en champ nul).

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- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E N D - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -

Presentation Transcript


Tpp fecl

[(TPP)FeCl]

Fe(III) Haut-spin

S = 5/2

Symétrie axiale

X=9,26 GHz

T=4 K

[(TMP)FeCl] dans CH2Cl2


Tpp fecl

Rubrédoxine

RPE bande X

Fe(II)/Fe(III) haut-spin

SFe(II)= 2 et SFe(III) = 5/2


Tpp fecl

Energie des doublets de Kramers selon la rhombicité (écarts en champ nul)


Tpp fecl

Facteurs geff lorsque ZFS >> Zeeman


Tpp fecl

Rubrédoxine oxydée

E/D = 0,28

Doublet 1

geff,x=1,20geff,y=9,52geff,z=0,80

Doublet 2

geff,x=4,21geff,y=3,97geff,z=4,59

Doublet 3

geff,x=0,59geff,y=0,45geff,z=9,79

Dépendance en température

D positif (+1,76 cm-1)


Tpp fecl

La désulforédoxine : un exemple de rhombicité intermédiaire


Tpp fecl

Spectres RPE bande X de complexes du Cr(III) (S = 3/2) de symétrie axiale


Tpp fecl

Niveaux d'énergie quand B0 selon z


Tpp fecl

Evolution avec D (positif) des champs résonants quand B0 selon z


Tpp fecl

Niveaux d'énergie quand B0 dans le plan (x,y)


Tpp fecl

Evolution avec D (positif) des champs résonants quand B0 dans le plan (x,y)


Tpp fecl

Evolution des spectres de poudre bande X (0,31 cm–1)pour S = 3/2 axial quand |D| augmente

(|D| donné en cm–1)

z


Tpp fecl

Evolution du spectre bande X sur monocristal d'un système S = 3/2 axial avec |D|=0,22 cm–1

Le champ B0 va de z à x par pas de 5°.


Tpp fecl

B (T)

xyz

xy & ß

Calcul avec |D|=0,16 cm–1

ß

xy

xy

z


Tpp fecl

xyz

xy & ß

ß

xy

z

z

xy

xy & ß

ß

ß

z

xy


Tpp fecl

Spectres RPE bande Q de complexes du Cr(III) (S = 3/2) de symétrie axiale

A 35 GHz, giso = 2 correspond à B0 = 1,25 T


Tpp fecl

Evolution avecD (positif)des champs résonantspermis (en haut)

et interdit (en bas) quand B0 selon x, y ou zavec E/D = 0,05


Tpp fecl

Spectre bande X ( = 9,5 GHz) sur poudre du complexe [Co(NH3)5Cl]Cl2 dopé par le Cr

x

y

z

z

y

x

z

x

y


Tpp fecl

x

y

z

z

y

x

z

x

y


Tpp fecl

Spectre RPE bande X enregistré à 298 K sur la poudre [Cd(bispicam)2](ClO4)2 dopée au Mn(II)

Simulation réalisée avec les paramètres giso = 2, |D|/100hc = 0,175 cm–1, |Aiso|/100hc = 77 10–4 cm–1


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