第八章甾体及其苷类

第八章 甾体及其苷类 STEROIDES

本章内容 • 一、概述 • 二、甾体化合物 • 三、强心苷类 • 四、甾体皂苷

一、概述——结构 1、含义：甾体化合物是一类结构中具有环戊烷骈多氢菲甾核的天然化合物。

一、概述——结构 2、特点： ① C3-位有羟基取代，可与糖结合成苷； ② C10-，C13-位大多为β-角甲基取代； ③ B/C反式稠合，A/B、 C/D 有顺反两种稠合方式； ④ C17-位有侧链，大多为β-型。

3、分类根据C17-位侧链不同，划分如下： ① C21甾类； ② 强心苷类； ③ 螺旋甾烷（甾体皂苷）类； ④ 胆酸类； ⑤ 甾醇类或昆虫变态激素类。一、概述——结构

1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard） 2、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski） 3、三氯醋酸反应（Rosenheim） 4、SbCl3（或SbCl5）反应一、概述——颜色反应

乙酰辅酶A 角鲨烯 2,3-氧化角鲨烯 羊毛甾醇。一、概述——生合成 → → →

1.C21甾类化合物 定义：C21甾是一类含21个碳的甾体化合物。基本骨架：孕甾烷或其异构体。特点：A/B 、B/C反式稠合，C/D顺式稠合。二、甾体化合物

2.海洋甾体化合物 新的发展方向。有的具抗肿瘤活性。二、甾体化合物

1.定义 强心苷是存在于植物中、具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖两部分构成。 2.结构 ——常见的糖三、强心苷类——概述

3、分类 根据C17连接不饱和内酯环的不同分为两类：甲型强心苷类：C17位侧链为五元不饱和内酯环；乙型强心苷类：C17位侧链为六元不饱和内酯环。三、强心苷类——概述

3、分类 三、强心苷类——概述甲型乙型

1.性状 强心苷类多为无色结晶或无定形粉末。 2.溶解性强心苷的溶解度随分子中所含糖基的数目，糖的种类，以及苷元中所含羟基多少和位置不同而异. 三、强心苷类——物理性质

碱催化开环 ① 内酯环+碱水溶液→开环→酸化→环合复原； ②内酯环+碱醇溶液→开环→内酯环异构化（不可逆）。三、强心苷类——内酯环反应

碱催化开环 三、强心苷类——内酯环反应

1、酸催化水解 ①温和的酸水解：适合水解去氧糖苷键。 ②强酸水解：适合水解2-OH糖苷键， ③盐酸丙酮法（Mannich水解）：可保持苷元结构不变。三、强心苷类——苷键水解

1、甾体母核的显色反应 2、不饱和内酯环的反应：可区别甲、乙型强心苷甲型：形成活性次甲基→显色乙型：不能产生活性次甲基，无此反应。三、强心苷类——显色反应

2、不饱和内酯环的反应： ①Legal反应： ②Kedde反应： ③Raymond反应： ④Baljet反应：三、强心苷类——显色反应

3. 2-去氧糖的反应 ①Keller-Kiliani反应 ②Ehrlich试剂 ③占吨氢醇（xanthydrol）反应 ④过碘酸-对硝基苯胺反应三、强心苷类——显色反应

原生苷：抑制酶的活性，用新鲜药材； 次生苷：利用酶的活性，进行酶解而得次生苷。三、强心苷类——提取

（1）粗提： 原生苷易溶于水，难溶于亲脂性溶剂；次生苷易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。三、强心苷类——提取

（2）纯化 沉淀法杂质+铅→沉淀；但沉淀可吸附强心苷而导致损失。三、强心苷类——提取

（2）纯化 吸附法活性炭叶绿素等脂溶性杂质被吸附醇提液氧化铝糖类水溶性色素、皂苷等可被吸附三、强心苷类——提取

①两相溶剂萃取法 利用强心苷在二种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到分离。 ②逆流分配法三、强心苷类——分离

1、甾体母核立体结构 2、不饱和内酯环 3、C14-羟基和C10-甲基 4、C3-位上连接糖三、强心苷类——生理活性与结构关系

四、甾体皂苷——概述 1.定义甾体皂苷是一类由螺甾烷所衍生的寡糖苷。 2.结构基本骨架：螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷一般不含-COOH，故又称为中性皂苷。

四、甾体皂苷——概述 3.分类 • 螺甾烷醇类：C25位S构型； • 异螺甾烷醇类：C25位R构型； • 呋甾烷醇类：F环为开链衍生物； • 变形螺甾烷醇类：F环为五元四氢呋喃环。

四、甾体皂苷——物理性质 1、性状 2、溶解性 3、表面活性 4、溶血作用

四、甾体皂苷——化学性质 1.显色反应 2.沉淀反应

四、甾体皂苷——提取分离 与三萜皂苷相似。三萜皂苷具羧基，呈酸性，亲水性较强；甾体皂苷无羧基，呈中性，亲水性较弱。

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