Alcoholes eteres y tioles
This presentation is the property of its rightful owner.
Sponsored Links
1 / 64

Alcoholes, Eteres, y Tioles PowerPoint PPT Presentation


  • 417 Views
  • Uploaded on
  • Presentation posted in: General

Alcoholes, Eteres, y Tioles. Capitulo11. Estructura de los alcoholes. El grupo funcional de un alcohol es un grupo -OH enlazado a un carbo-no con hibridación sp 3 Angulo de enlace en el átomo de oxígeno hidroxilo y carbono es aproximadamente de 109.5° Oxigeno, tambien hibridación sp 3

Download Presentation

Alcoholes, Eteres, y Tioles

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation

Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author.While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server.


- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E N D - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -

Presentation Transcript


Alcoholes eteres y tioles

Alcoholes, Eteres, y Tioles

Capitulo11


Estructura de los alcoholes

Estructura de los alcoholes

  • El grupo funcional de un alcohol es un grupo -OH enlazado a un carbo-no con hibridación sp3

    • Angulo de enlace en el átomo de oxígeno hidroxilo y carbono es aproximadamente de 109.5°

  • Oxigeno, tambien hibridación sp3

    • Dos orbitales hibridos sp3 forman enlace sigma con el carbono y el hidrógeno

    • Los dos orbitales híbridos restantes sp3 contienen un par de electrones no enlazantes


Estructura de los eteres

Estructura de los Eteres

  • El grupo funcional de un eter es un átomo de oxígeno unido a dos átomos de carbono

  • Oxígeno tiene una hibridacion sp3 con un ángulo de enlace aproximadamente de 109.5°. Para el dimetileter, el a. de enlace C-O-C es de 110.3°


Estructura de los tioles

Estructura de los Tioles

  • El grupo funcional de un tiol es un grupo -SH (sulfidril) unido a un carbono con hibridación sp3

  • El ángulo de enlace sobre el azufre en el metanotiol es 100.3 °, que indica que hay bastante más carácter “p” a la formación del orbital hibrido del azufre divalente que el que hay en el oxígeno


Nomenclatura alcoholes

Nomenclatura-Alcoholes

  • Nombres de IUPAC

    • La cadena más larga que contiene al grupo -OH es tomada como principal.

    • la cadena principal es numerada de forma que el grupo -OH tenga el numero menor

    • El subfijo -o es cambiado a -ol

  • Nombres Comunes

    • el grupo alquilo unido al oxígeno es nombrado seguido de la palabra alcohol


Nomenclatura alcoholes1

Nomenclatura -Alcoholes

O

H

C

H

C

H

C

H

O

H

C

H

C

H

C

H

C

H

O

H

C

H

C

H

C

H

3

2

2

2

2

3

2

3

3

2-Propanol

1-Propanol

1-Butanol

(Isopropil alcohol)‏

(Propil alcohol)‏

(Butil alcohol)‏

C

H

3

C

H

O

H

3

C

H

C

O

H

3

C

H

C

H

C

H

O

H

C

H

C

H

C

H

C

H

3

2

3

2

3

C

H

3

2-Butanol

2-Metil-1-propanol

2-Metil-2-propanol

(sec-Butil alcohol)‏

(Isobutil alcohol)‏

(tert-Butil alcohol)‏


Nomenclatura alcoholes2

Nomenclatura Alcoholes

  • Ejercicio: escriba el nombre de IUPAC de estos alcoholes


Nomenclatura alcoholes3

Nomenclatura Alcoholes

C

H

C

H

2

2

H

O

O

H

1,2-Etanodiol

(Etilen glicol)‏

C

H

C

H

C

H

C

H

C

H

C

H

3

2

2

2

H

O

O

H

H

O

H

O

O

H

1,2-Propanodiol

1,2,3-Propanotriol

(Propilen glicol)‏

(Glicerol, Glicerina)‏

  • Compuestos con más de un grupo -OH son nombrados como diholes, tiholes, etc.


Nomenclatura alcoholes4

Nomenclatura -Alcoholes

  • Alcoholes Insaturados

    • el doble enlace es indicado por el infijo -en-

    • el grupo hidroxilo es indicado por el sufijo -ol

    • la numeración de la cadena empieza por el grupo OH


Nomenclatura eteres

Nomenclatura - Eteres

C

H

C

H

O

C

H

C

H

3

2

2

3

Etoxietano

(Dietil eter)‏

C

H

O

H

3

C

H

O

C

C

H

3

3

O

C

H

C

H

C

H

2

3

3

2-Metoxi-2-metilpropano

-2-Etoxiciclohexanol

trans

(metil

-butil eter, MTBE)‏

tert

  • IUPAC: la cadena más larga de carbonos es la principal. El nombre del grupo OR es un alcoxi sustituyente

  • Nombre Común : nombres de los grupos unidos al oxígeno seguidos por la palabra eter


Nomenclatura eteres1

Nomenclatura - Eteres

O

O

O

O

O

Etileno

Tetrahidro-

Tetrahidro-

1,4-Dioxano

oxido

furano, THF

pirano

  • Aunque los éteres cíclicos tengan nombres IUPAC, se usan sus nombres comunes


Nomenclatura tioles

Nomenclatura - Tioles

S

H

C

H

C

H

C

H

C

H

S

H

C

H

C

H

C

H

C

H

3

2

2

2

3

2

3

2-Butanotiol

1-Butanotiol

(sec-Butil mercaptano)‏

(Butil mercaptano)‏

  • Nombres IUPAC :

    • La cadena principal es la más larga que contiene el grupo -SH

    • Cambia el subfijo -o por -tiol

  • Nombres Común :

    • nombre del grupo alquilo unido al azufre seguido por la palabra mercaptano


Prop fisicas alcoholes

Prop. Fisicas - Alcoholes

  • Alcoholes son compuestos

  • Alcoholes están asociados en estado líquido por puentes de hidrógeno


Prop fisicas alcoholes1

Prop Fisicas - Alcoholes

  • Puentes de Hidrogeno: las fuerzas atractivas existentes debido a la carga parcial positiva del hidrógeno frente a la parcial negativa de átomos como oxígeno, nitrógeno o fluor, más electrone-gativos

  • la fuerza de vinculación de pte. de hidrógeno en el agua es aproximadamente 5 kcal/mol

    • Los pte. de hidrógeno son considerados mas débiles que los enlaces covalentes

    • sin embargo, ellos pueden tener un efecto significativo sobre las propiedades físicas


Prop fisicas alcoholes2

Prop Fisicas - Alcoholes

CH

CH

OH

CH

OCH

3

2

3

3

Dimetil eter

Etanol

Tªeb. 78°

C

Tªeb. -24°C

  • Etanol y dimetiléter son isómeros constituciona-les.

  • Sus puntos de ebullición son muy diferentes

    • etanol forma puentes de hidrógeno intermoleculares que aumentan las fuerzas atractivas entre sus moléculas, como resultado tiene una elevada temperatura de ebullición


Prop fisicas alcoholes3

Prop. Fisicas - Alcoholes

  • En relación con alcanos de tamaño y peso molecular parecidos los alcoholes:

    • tienen Tª eb. más elevadas

    • son más solubles en agua

  • La presencia de grupos adicionales -OH en una molécula, cuanto más separados se encuentren, mayor será su Tª de eb. y su solubilidad en agua


Prop fisicas alcoholes4

Prop. Fisicas - Alcoholes

Solubilidad

Tªeb

Fórmula

Nombre

en Agua

Tª f

(°C)‏

metanol

CH

OH

32

65

infinito

3

etano

30

-89

insoluble

CH

CH

3

3

CH

CH

OH

etanol

46

78

infinito

3

2

CH

CH

CH

propano

44

-42

insoluble

3

2

3

CH

CH

CH

OH

1-propanol

60

97

infinito

3

2

2

CH

CH

CH

CH

butano

58

0

insoluble

3

2

2

3

(

1,4-butanodiol

230

infinite

HO

CH

)‏

OH

90

2

4

(

1-pentanol

2.3 g/100 g

CH

CH

)‏

OH

88

138

3

2

4

(

CH

CH

)‏

CH

hexano

86

69

insoluble

3

2

4

3


Prop f sicas eteres

Prop. Físicas - Eteres

  • Eteres son molécules polares;

    • la diferencia en electronegatividad entre el oxígeno (3.5) y el carbono (2.5) es 1.0

    • Cada enlace C-O es covalente polar

    • el oxígeno lleva una carga parcial negativa y cada carbón una carga parcial positiva


Prop f sicas eteres1

Prop. Físicas - Eteres

  • Eteres son moléculas polares, pero debido al impedimento estérico, sólo existen fuerzas atractivas débiles entre sus moléculas, en el estado líquido puro

  • Los puntos de ebullición de éteres son

    • Inferiores a los de los alcoholes de Pm comparable y

    • Cerca de aquellos de los hidrocarburos de Pm comparable

  • Los éteres forman ptes. de hidrógeno con el H2O y son más solubles en H2O que los hidrocarbu-ros


Prop fisicas tioles

Prop. Fisicas - Tioles

C

H

3

C

H

C

H

C

H

C

H

S

H

C

H

C

H

=

C

H

C

H

S

H

3

2

2

3

2

3-Metil-1-butanotiol

2-Buten-1-tiol

  • tioles de bajo peso molecular tienen un olordesagradable; el olor de ciertos animales se debe principalmente a estos dos tioles


Prop fisicas tioles1

Prop. Fisicas - Tioles

Tªeb. (°

C)‏

Tiol

Tªeb. (°

C)‏

Alcohol

metanotiol

metanol

65

6

etanotiol

etanol

78

35

1-butanotiol

1-butanol

117

98

  • La diferencia en electronegatividad entre el S (2.5) y el H (2.1) es 0.4. La causa de la baja polaridad del enlace S-H en los tioles

    • muestran poca asociación por ptes. de hidrógeno

    • tiene puntos de ebullición inferiores y es menos soluble en el agua que los alcoholes de PM comparable


Acidez de alcoholes

Acidez de Alcoholes

  • En disolución acuosa, los alcoholes son ácidos débiles


Acidez de alcoholes1

Acidez de Alcoholes

Compuesto

Fórmula

pK

a

Ácido

-7

Cloruro de hidrógeno

HCl

fuerte

ácido acético

CH

CO

H

4.8

3

2

CH

OH

metanol

15.5

3

H

O

agua

15.7

2

CH

CH

OH

15.9

etanol

3

2

2-propanol

(CH

)‏

CHOH

17

3

2

ácido

2-metil-2-propanol

(CH

)‏

COH

débil

18

3

3


Basicidad de alcoholes

Basicidad de Alcoholes

+

H

SO

2

4

••

••

+

H

H

H

CH

O

O

3

••

H

+

Una base

A

Un ácido

••

••

+

H

CH

O

H

O

••

3

H

H

A

Un ion oxonium

  • En la presencia de ácidos más fuertes, el átomo de oxígeno de un alcohol puede actuar como una base, capturando un protón

    • el ácido le transfiere un protón formando un ión oxonium


Reacciones con metales

Reacciones con Metales

-

+

2

C

H

O

H

+

2

N

a

2

C

H

O

N

a

H

+

3

3

2

Metanol

Metóxido

sódico

  • Los Alcoholes reaccionan con Li, Na, K, y otros metales activos para liberar hidrógeno gaseoso y formar alcóxidos metálicos


Conversion de roh a rx

Conversion de ROH a RX

  • La conversión de un alcohol a un haluro alquilo implica la substitución del halógeno por el grupo -OH en un carbón saturado

    • los reactivo más comunes por esta razón son los ácidos de halógeno, HX, y el cloruro tionilo, SOCl2


Reacci n con hx

Reacción con HX

  • Las disoluciones acuosas de alcoholes terciarios reaccionan muy rápidamente con HCL, HBr, y HI.

  • Alcoholes 1 ° y 2 ° de bajo peso molecular no reaccionan en estas condiciones


Reacci n con hx1

Reacción con HX

Cl

OH

o

0

C

+

+

HCl

H

O

2

eter

CH

CH

3

3

1-Metilciclo-

1

-Cloro-1-metil-

hexanol

ciclohexano

  • Alcoholes terciarios insolubles en agua, reaccio-nan al burbujear HX gaseoso a una disolución del alcohol disuelto en éter dietilico o THF


Reacci n con hx2

Reacción con HX

H

O

2

+

C

H

C

H

C

H

C

H

O

H

H

B

r

3

2

2

2

reflujo

1-Butanol

+

C

H

C

H

C

H

C

H

B

r

H

O

3

2

2

2

2

1-Bromobutano

  • Alcoholes 1° y 2° requieren ácidos concentrados (HBr y HI) para formar alquil bromuros y yoduros


Mecanismo de la reacci n de alcohol 3 hcl

Mecanismo de la reacción de Alcohol 3° + HCl

rápida y

C

H

3

+

reversible

••

••

+

H

H

C

H

-

C

O

-

H

O

3

••

H

C

H

H

3

C

H

3

2-Metil-2-propanol

+

••

+

H

(tert-Butil alcohol)‏

C

H

-

C

O

O

••

••

3

H

C

H

H

3

Un ión oxonium

  • Una reacción de SN1

    • Etapa 1: rápida, reacción reversible ácido-base que transfiere un protón al grupo OH


Mecanismo de la reac ci n de alcohol 3 hcl

Mecanismo de la reac-ción de Alcohol 3° + HCl

H

CH

Etapa

CH

3

3

+

Limitante

••

+

H

CH

-C

O

CH

-C

+

O

••

••

3

3

H

CH

CH

H

3

3

Un ión oxonium

Un carbocatión 3°

intermedio

  • Etapa 2: se separa una de H2O para dar un intermedio carbocatiónico


Mecanismo de la reacci n de alcohol 3 hcl1

Mecanismo de la reacción de Alcohol 3° + HCl

C

H

C

H

3

3

••

••

rapid

C

H

-

C

+

+

Cl

C

H

-

C

-

C

l

••

••

••

3

3

••

••

C

H

C

H

3

3

2-Cloro-2-metilpropano

(tert-Butil cloruro)‏

  • Etapa 3: reacción del carbocatión intermedio (un ácido Lewis) con el ión haluro (una base Lewis)‏


Mecanismo de la reacci n de alcohol 1 hbr

Mecanismo de la reacción de Alcohol 1°+ HBr

rapida y

+

reversible

••

••

+

CH

CH

CH

CH

-

O-H

H

O

H

3

2

2

2

••

H

H

+

••

+

CH

CH

CH

CH

-

O

O

H

••

••

3

2

2

2

H

H

Un ión oxonium

  • Una reacción de SN2

    • Etapa 1: transferencia rápida y reversible del protón


Mecanismo de la reacci n de alcohol 1 hx

Mecanismo de la reacción de Alcohol 1°+ HX

H

Etapa

+

limitante

••

+

••

Br

C

H

C

H

C

H

C

H

-

••

O

••

3

2

2

2

••

S

2

N

H

H

••

C

H

C

H

C

H

C

H

-

Br

O

••

••

••

+

3

2

2

2

••

H

  • Etapa 2: desplazamiento del HOH por ión haluro


Mecanismos s n 1 y s n 2

Mecanismos: SN1 y SN2

S

1

Aumento de estabilidad del catión intermedio

N

3° alcohol

2° alcohol

1° alcohol

S

2

Aumento de facilidad de acceso al sitio de reacción

N

  • Las reactividades de los alcoholes por SN1 y SN2 están en direcciones opuestas


Reacci n con socl 2

Reacción con SOCl2

piridina

CH

(CH

)‏

CH

OH + SOCl

3

2

5

2

2

1-Heptanol

Cloruro de

tionilo

CH

(CH

)‏

CH

Cl + SO

+ HCl

3

2

5

2

2

1-Cloroheptano

  • El cloruro de tionilo es el reactivo más usado pa-ra la conversión de alcoholes 1 ° y 2 ° a alquil cloruros

    • Se añade una base para neutralizar el HCl, las em-pleadas más comunmente son la piridina y la trie-tilamina


Deshidratacion de roh

Deshidratacion de ROH

  • Un alcohol puede ser convertido en un alqueno por eliminación de un H y un OH de carbonos adyacentes (una -eliminación)‏

    • alcoholes 1° deben ser calentados a alta temperatura en la presencia de un catalizador ácido, como H2SO4 o H3PO4

    • alcoholes 2° sufren la deshidratación a temperaturas algo inferiores

    • alcoholes 3° a menudo requieren temperatura ambien-te o ligeramente por encima


Deshidrataci n de roh

Deshidratación de ROH

H

SO

2

4

CH

CH

OH

CH

=CH

+ H

O

3

2

2

2

2

o

180

C

OH

H

SO

2

4

+ H

O

2

o

140

C

Ciclohexanol

Ciclohexeno

C

H

C

H

3

3

H

S

O

2

4

+

H

O

C

H

C

O

H

C

H

C

=

C

H

2

3

3

2

o

50

C

2-Metilpropeno

C

H

3

(Isobutileno)‏


Deshidrataci n de roh1

Deshidratación de ROH

O

H

8

5

%

H

P

O

3

4

C

H

C

H

C

H

C

H

3

2

3

calor

2-Butanol

+

C

H

C

H

=

C

H

C

H

C

H

C

H

C

H

=

C

H

3

3

3

2

2

2-Buteno

1-Buteno

(80%)‏

(20%)‏

  • Cuando pueden darse alquenos isómeros, el al-queno que tiene el mayor número de substitu-yentes sobre el doble enlace generalmente pre-domina (Regla de Zaitsev )‏


Deshidrataci n de roh2

Deshidratación de ROH

••

H

O

rapida y

••

+

reversible

••

C

H

C

H

C

H

C

H

+

H

H

O

3

2

3

H

+

H

H

••

O

••

C

H

C

H

C

H

C

H

+

H

••

O

3

2

3

A

Un ión oxonium

H

  • Un mecanismo de tres etapas

    • Etapa 1: transferencia de un protón desde H3O+ a un grupo -OH para formar un ión oxonium


Deshidrataci n de roh3

Deshidratación de ROH

+

H

H

••

O

lenta y

limitante

C

H

C

H

C

H

C

H

3

2

3

+

••

C

H

C

H

C

H

C

H

H

O

+

••

3

2

3

2

Un

carbocatión 2º

  • Etapa 2: el enlace C-O se rompe desprendiéndose una molécula de agua, dando un carbocatión intermedio


Deshidrataci n de roh4

Deshidratación de ROH

H

+

rápida

••

-

H

C

H

-

C

H

-

C

H

C

H

O

••

+

3

3

H

+

••

+

H

H

C

H

-

C

H

=

C

H

-

C

H

O

3

3

H

  • Etapa 3: transferencia de un protón H+ de un carbono adyacente al carbono con carga positiva al agua. Los electrones sigma del enlace C-H quizás forman los electrones pi del doble enlace carbono carbono


Deshidrataci n de roh5

Deshidratación de ROH

ácido

catalizador

+

H

O

C

C

C

C

2

H

O

H

Un alqueno

Un alcohol

  • La dehidratación de alcoholes catalizada por ácidos y la hidratación de alquenos son procesos competitivos

    • Grandes cantidades de agua favorecen la formación del alcohol

    • La escasez de agua o condiciones experimentales donde el agua es eliminada favorecen la formación del alqueno


Oxidaci n 1 roh

Oxidación: 1° ROH

O

H

O

O

[O]

[O]

C

H

-

C

-

O

H

C

H

-

C

H

C

H

-

C

-

H

3

3

2

3

Un alcohol

un aldehído

Un ácido

primario

carboxílico

  • Un alcohol primario puede ser oxidado a un al-dehído o a un ácido carboxilico, dependiendo del agente oxidante y de las condiciones experi-mentales


Oxidaci n acido cr mico

Oxidación: acido crómico

H

SO

2

4

CrO

+

H

O

H

CrO

3

2

2

4

Cromo(VI)

Acido crómico

óxido

H

SO

H

O

2

4

2

K

Cr

O

H

Cr

O

2

H

CrO

2

2

7

2

2

7

2

4

Dicromato

Acido crómico

potásico

  • El ácido crómico se prepara al diluir óxido de cromo (VI) en disolución acuosa de dicromato potásico en ácido sulfúrico


Oxidaci n 1 roh1

Oxidación: 1° ROH

C

r

O

3

C

H

(

C

H

)‏

C

H

O

H

3

2

6

2

H

S

O

,

H

O

2

4

2

1-Octanol

O

O

C

H

(

C

H

)‏

C

H

C

H

(

C

H

)‏

C

O

H

3

2

6

3

2

6

Octanal

ácido octanoico

(no aisolable)‏

  • La oxidación de 1-octanol por ácido crómico nos da ácido octanoico

    • El aldehído intermedio no se puede aislar


Alcoholes eteres y tioles

PCC

  • Clorocromato de piridinium (PCC): el agente de Cr(VI) se preparada por disolución de CrO3 en HCl acuoso y añadirlo piridina formandose un precipitado de PCC

    • PCC es selectivo para la oxidación alcoholes 1° a aldehídos; no oxida aldehídos a ácidos carboxílicos


Oxidaci n 1 roh2

Oxidación: 1° ROH

  • PCC oxidación de un alcohol 1° a un aldehído


Oxidaci n roh 2

Oxidación: ROH 2°

CH(CH

)‏

CH(CH

)‏

3

2

3

2

OH

O

H

CrO

2

4

acetone

CH

CH

3

3

2-Isopropil-5-metil-

2-Isopropil-5-metil-

ciclohexanol

ciclohexanona

(Mentol)‏

(Mentona)‏

  • alcoholes 2° son oxidados a cetonas con ácido crómico y PCC


Reacciones de los teres

Reacciones de los éteres

  • Los éteres, R-O-R, se parecen a los hidrocarbu-ros en su resistencia a las reacciones químicas

    • ellos no reaccionan con agentes de oxidación fuertes como el ácido crómico, H2CrO4

    • ellos no son afectados por la mayor parte de ácidos y bases a temperaturas moderadas

  • A causa de sus propiedades, buenos disolventes y de su inercia general a la reacción química, los éteres son disolventes excelentes para realizar reacciones orgánicas


Ep xidos

Epóxidos

CH

CHCH

CH

CH

2

3

2

2

O

O

Oxido de etileno

Oxido de propileno

  • Epóxido: un eter cíclico, un anillo de tres miembros con un átomo de oxígeno

  • Los nombres comunes son sacados del nombre del alqueno del cual el epóxido formalmente es obtenido


S ntesis de epoxidos 1

Síntesis de Epoxidos-1

Ag

2

CH

=CH

+ O

2

CH

CH

2

2

2

2

2

O

Oxirano

(Oxido de etileno)‏

  • El óxido de etileno, uno de los pocos epóxidos fabricados a escala industrial, está preparado por la oxidación con aire del etileno


Sintesis de epoxidos 2

Sintesis de Epoxidos-2

O

C

H

C

O

O

H

3

ácido Peroxiacético

(Acido Peracético)‏

  • El método más común de laboratorio para la síntesis de epóxidos es la oxidación de un alqueno con un ácido peroxicarboxílico (un perácido) como el ácido peroxiacético


Sintesis de epoxidos 21

Sintesis de Epoxidos-2

O

+

R

C

O

O

H

C

H

C

l

2

2

Un p

eroxi-

carboxílico

C

iclohexeno

ácido

H

O

O

+

R

C

O

H

H

1,2-Epoxiciclohexano

Un ácido

(C

iclohexeno óxido)

carboxílico

  • Epoxidación del ciclohexeno


Hidr lisis de ep xidos

Hidrólisis de Epóxidos

+

H

+

C

H

C

H

H

O

H

O

C

H

C

H

O

H

2

2

2

2

2

O

1,2-Etanodiol

Oxido de Etileno

(Etilen glicol)‏

  • En presencia de un catalizador ácido, un epóxido es hidrolizado a glicol


Hidr lisis de ep xidos1

Hidrólisis de Epóxidos

  • Etapa 1: transferencia de un protón al epóxido para formar un intermedio puente de ión oxonium


Hidr lisis de ep xidos2

Hidrólisis de Epóxidos

  • Etapa 2: ataque de una molécula de H2O por el lado opuesto al del puente que forma el ión oxonium


Hidr lisis de ep xidos3

Hidrólisis de Epóxidos

  • Etapa 3: transferencia de un protón a un molécula de solvente para completar la hidrólisis


Hidr lisis de ep xidos4

Hidrólisis de Epóxidos

H

O

H

+

H

+

O

H

O

2

O

H

H

1,2-Epoxiciclopentano

-1,2-Ciclopentanodiol

trans

(Ciclopenteno óxido)‏

  • Lareacción del ataque del nucleófilo sobre el epóxido protonado es anti-estereoselectiva

    • La hidrólisis de un epoxicicloalcano da un trans-diol


Hidr lisis de ep xidos5

Hidrólisis de Epóxidos

H

O

H

+

R

C

O

H

H

3

O

H

O

2

O

H

H

-1,2-Ciclopentanodiol

trans

O

H

O

s

O

4

R

O

O

H

O

H

1,2-Ciclopentanodiol

cis-

  • Compare la estereoquímica de los glicoles formados por estos dos métodos


Tioles

Tioles

  • Los tioles son ácidos más fuertes que alcoholes


Tioles1

Tioles

+

-

CH

CH

SH

+

Na

OH

3

2

pK

= 8.5

a

Acido más

Base más

-

+

fuerte

fuerte

+

H

O

CH

CH

S

Na

2

3

2

pK

= 15.7

a

base más débil

Ácido más

débil

  • Disueltos en NaOH acuoso, los tioles son convertidos completamente a sales alquilsulfuro


Tioles2

Tioles

1

+

O

RSSR

+

2

RSH

H

O

2

2

2

Un tiol

Un disulfuro

  • Los tioles son oxidados a disulfuros por una variedad de agentes oxidantes, incluyendo O2.

    • ellos son tan susceptibles a esta oxidación que ellos deben ser protegidos del aire durante el almacenaje

  • La reacción más común de tioles en sistemas biológicos es la interconversión entre tioles y disulfides, -S-S-


Alcoholes eteres y tioles

Alcohols,

Ethers, and

Thiols

End of Chapter 8


  • Login