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沉淀滴定法

沉淀滴定法. 一、方法简介. 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。 作为滴定用的沉淀反应条件： （ 1 ）反应速度快，生成沉淀的溶解度小； 把溶解度很小（小于 0.01g/100gH 2 O ）的物质称为难溶物质。 对于电解质，无论强弱，只要溶解度小，统称为难溶电解质。 （ 2 ）反应按一定的化学式定量进行； （ 3 ）终点易观察，有准确确定理论终点的方法。 应用范围：含量在 1% 以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。.

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沉淀滴定法

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  1. 沉淀滴定法 Analytical chemistry

  2. 一、方法简介 • 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。 作为滴定用的沉淀反应条件： • （1）反应速度快，生成沉淀的溶解度小； 把溶解度很小（小于 0.01g/100gH2O ）的物质称为难溶物质。 对于电解质，无论强弱，只要溶解度小，统称为难溶电解质。 • （2）反应按一定的化学式定量进行； • （3）终点易观察，有准确确定理论终点的方法。 • 应用范围：含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。 Analytical chemistry

  3. 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多，因为很多沉淀的组成不恒定，或溶解度较大，或形成过饱和溶液，或达到平衡速度慢，或共沉淀现象严重等。目前比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多，因为很多沉淀的组成不恒定，或溶解度较大，或形成过饱和溶液，或达到平衡速度慢，或共沉淀现象严重等。目前比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ag+ + SCN- =AgSCN↓ • 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。主要测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-等。 • 如有一些沉淀HgS、PbSO4、BaSO4等也可用于沉淀滴定法，但重要性不及银量法。 Analytical chemistry

  4. 二、银量法 • 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。滴定分析中应用最广泛的是生成微溶银盐的反应。主要用 AgNO3作标准溶液，所以称为银量法。银量法根据指示剂不同，按创立者的名字命名： 莫尔法 • 银量法 佛尔哈德法 法杨司法 Analytical chemistry

  5. 1、莫尔法—铬酸钾作指示剂 • 以Ｋ2CrO4为指示剂，在中性和弱碱性溶液中，用AgNO3标准溶液测定氯化物。 • 滴定反应：Ag＋ ＋ Cl- ＝ AgCl（白色）） • 指示剂反应： CrO42-＋ 2Ag+ = Ag2CrO4 （砖红色） • 终点时的颜色变化：由白色变为砖红色 Analytical chemistry

  6. 注意事项： • 1 ．莫尔法适用于Cl－和Br－的测定，不能测定I－和SCN－。 • 2 ．控制溶液中 CrO42－的浓度，若 CrO42－浓度过高，溶液颜色过深，终点出现过早，影响终点的观察。 　若 CrO42－浓度过低，终点出现过迟，也会影响滴定的准确度。K2CrO4一般浓度为5×10－3 mol/L 。 • 3 ．滴定溶液呈中性或弱碱性，滴定过程中要求的酸为 pH6.5～10.5之间。 （当有铵离子存在时，pH应在6.5-7.2） • 酸性太强，[CrO42-]浓度减小，碱性过高，会生成Ag2O沉淀。 • 4 ．不能用 NaCl 标准溶液反过来滴定Ag+ • 5 ．选择性较差 Analytical chemistry

  7. 2、佛尔哈德法—铁铵矾〔 NH4Fe(SO4)2·12H2O 〕作指示剂 • （1）直接滴定法（测Ag+） • 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反应： • 滴定反应： Ag＋＋ SCN- = AgSCN↓(白色) • 指示剂反应： Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（红色络合物) Analytical chemistry

  8. 注意事项： • 1 ．溶液的酸度，滴定一般在 HNO3溶液中进行，酸度控制在 0.1 ～ 1mol/L 之间。 • 2 ．铁铵矾的用量Fe3+的浓度应保持在 0.0015mol/L 。 • 3 ．直接滴定时应充分摇动溶液。 Analytical chemistry

  9. （2）返滴定法（测卤素离子） • 在含有卤素离子酸性试液中，先加入已知过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液反滴定剩余过量的AgNO3 • 反应如下： Ag+ ＋ Cl- ＝ AgCl（白色） • 剩余过量的AgNO3反应： Ag+＋ SCN- = AgSCN↓(白色) • 指示剂反应： Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（橙红色络合物) Analytical chemistry

  10. 注意事项： 1、AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会使AgCl发生转化反应，使测定结果误差极大：AgCl+SCN- = AgSCN↓＋Cl- • 避免措施： （１）加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。 （沉淀分离法） （２）在用SCN-返滴定之前，加入有机溶剂硝基苯或1,2-二氯乙烷1-2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生。 Analytical chemistry

  11. 注意事项： 2 、返滴定I－、Br—时，注意先加入过量AgNO3使I­沉淀完全后，再加入铁铵矾指示剂，避免 Fe3+氧化I－，影响滴定结果。 （返滴定法测Br－、Ｉ－离子时，不会发生转化反应） ３ 、适当增加Fe3＋浓度，使终点SCN-浓度减小，可减少转化造成的误差。 Analytical chemistry

  12. 莫尔法与佛尔哈德法得比较 Analytical chemistry

  13. 3、法扬司法—吸附指示剂法 • 在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定Cl- 。 • 滴定反应：Ag+＋ Cl- = AgCl↓(白色胶状) • 指示剂工作原理： HFIn H＋ + FIn- • 滴定终点前：{(AgCl)m} •Cl- + FIn-指示剂不被吸附呈荧光黄阴离子的黄绿色； • 滴定终点后： • AgCl•Ag+ + FIn- ={(AgCl)m} Ag+• FIn-荧光黄的阴离子被吸附，而呈粉红色。 Analytical chemistry

  14. 注意事项： • 指示剂的颜色变化发生在胶粒沉淀的表面，应尽量使胶粒沉淀的表面积大，加入淀粉保护胶体，增加氯化银的表面积。 • 吸附指示剂多为有机酸，控制溶液酸度在pH7-10，以电离出更多的指示剂阴离子。 • AgCl光照易分解出金属银，滴定过程中应尽量避免日光照射。 Analytical chemistry

  15. 三、AgNO3标准溶液的配制与标定 • 用AgNO3优级纯试剂直接配制 • 先配制后标定 • 用基准试剂NaCl标定 Analytical chemistry

  16. 结束 Analytical chemistry

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