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Study on the Supported Liquid Membrane Extraction for Acetic Acid

支撑液膜法回收利用醋酸废水的工艺研究. Study on the Supported Liquid Membrane Extraction for Acetic Acid. Ⅰ. 络合萃取醋酸废水. 姓名:常洪委 学号: 2011207393 导师:高瑞昶. 报告内容. 研究背景. 分子式: CH 3 COOH , 分子量: 60.05 沸点 : 117.9℃ PK A =4.76 介电常数 ( 20 ℃ ): 6.17 能与水、乙醇、甘油、醚、四氯化碳等混溶,亦能溶解磷、硫和氢

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Presentation Transcript


  1. 支撑液膜法回收利用醋酸废水的工艺研究 Study on the Supported Liquid Membrane Extraction for Acetic Acid Ⅰ.络合萃取醋酸废水 姓名:常洪委 学号:2011207393 导师:高瑞昶

  2. 报告内容

  3. 研究背景 分子式:CH3COOH, 分子量:60.05 沸点 :117.9℃ PKA=4.76 介电常数(20 ℃):6.17 能与水、乙醇、甘油、醚、四氯化碳等混溶,亦能溶解磷、硫和氢 卤酸,不溶于二硫化碳和高级脂肪烃。 用途:醋酸是一种十分重要的基本有机化工原料,用于生产醋酸纤 维、香料、喷漆溶剂、染料、医药等,用途相当广泛,需求量也非常大。 醋酸作为重要的有机化工中间体产品,有着广泛的应用,其衍生物 有数百种之多。 醋酸物理性质及用途:

  4. 研究背景 在工业生产中,有关产品生产过程中会排放出含乙酸(质量分数小于 5%)的废水。这些醋酸废水中醋酸虽然含量较低,但工业生产中产生的 醋酸废水总量很大,如果不加回收和处理任意排放,不但造成经济上的 损失,还会对环境造成污染。 工业生产中存在的问题 国内外研究醋酸水溶液的分离方法有很多,例如精馏法(普通精馏、萃取精馏、共沸精馏、反应精馏)、酯化法、中和法、膜分离法、电渗析、液液萃取等方法,在能源耗费和处理量方面每个分离方法都有自己的优势和不足。

  5. 络合萃取技术 络合萃取法为化学萃取法,最早由 King C.J.等提出的,这是基于可逆络合反应的化学萃取分离方法。 Fig. 1. Mechanism of chemical equilibrium HA: acid, T: extractant

  6. 络合萃取技术 不足 优势

  7. 络合萃取技术 有机羧酸是带有Lewis酸官能团的极性有机物,因此一般选用具有碱性的胺类萃取剂(如TOA)和中性含磷类络合剂(如TOPO)使有机酸与络合剂发生反应,尤其是极性稀溶液(分离物质的质量分数小于5%),实现分离。 有机酸萃取所需的络合萃取体系 络合萃取体系一般除了络合剂之外,还需要有稀释剂或助溶剂等组成。 络合剂的选择

  8. 络合萃取技术 表1:有机酸常用络合剂及物性参数 注:表中密度、粘度及水中溶解度数据均为25℃所得

  9. 络合萃取技术 助溶剂的选择 1.助溶剂可以作为络合剂的良好溶剂 如:三辛基氧化膦TOPO本身就是固体,很难形成液相直接使用。 2.助溶剂作为萃合物的良好溶剂以促进络合物的形成和相间转移。 如:胺类萃取剂TOA往往不能很好地溶解反应形成的萃合物,在萃取过程中出现乳化或形成第二有机相即第三相。

  10. 络合萃取技术 表.2.常用的助溶剂及物理参数

  11. 络合萃取技术 稀释剂的选择 稀释剂的主要作用是调节混合萃取溶剂的粘度、密度及界面张力等参数,使液液萃取过程得到简化并便于实施。当络合萃取过程中络合剂或助溶剂的萃水量较大时,加入的稀释剂可以起到降低萃取水量的作用。常用的稀释剂有正己烷、煤油、苯、甲苯、二甲苯等。

  12. 络合萃取技术 络合萃取剂的再生方法 为回收待分离物质,并使萃取溶剂再生后得以循环利用,需完成反萃取操作。正确选择既经济又高效的溶质回收和萃取剂再生方法,是络合萃取过程得以高效进行的关键之一。利用络合萃取的pH摆动效应、挥发性有机碱的pH值效应、温度摆动效应和稀释剂组成效应,选择络合萃取溶剂的最佳再生方法。其中,利用pH摆动实现络合萃取溶剂的再生是最为简洁的方法,但回收产物的化学形态有所改变。

  13. 络合萃取技术 络合萃取的pH摆动效应 在络合萃取过程中,有机酸通常以分子形态或与络合剂反应生成萃合物而转入萃取相。pH值对体系平衡分配系数D有很大的影响,随pH值的增大,有机酸的解离程度增大,分子形态有机酸的摩尔分率减小,萃取分配系数D值也减小,当pH大于有机酸的pKa时这种影响更为显著。因此,可通过改变溶剂的pH值,加入酸或碱进行反萃,可获得浓缩的待分离溶质。

  14. 络合萃取技术在醋酸回收的应用研究 表.3.用胺类络合剂萃取醋酸先前的文献报道

  15. 络合萃取技术在醋酸回收的应用研究 研究内容 (Ⅰ).络合体系的确立 络合剂、稀释剂(分相快慢)和助溶剂的选择。

  16. 络合萃取技术在醋酸回收的应用研究 (Ⅱ).络合萃取的萃取物的结构 低PH范围内用平衡常数和分配系数联立列方程做取对数列图分析。分配比与萃取剂浓度的关系。

  17. 络合萃取技术在醋酸回收的应用研究 (Ⅲ).络合萃取过程主要影响因素分析 ⑴平衡时间的确立(分析方法的不同,一开始认为是从里面取溶液)实际是测多个瓶中的溶度变化相比1:1)为保证实验的准确性和重复性。 ⑵络合剂浓度对萃取效果的影响 ⑶原料液中pH对萃取效果的影响 ⑷萃取相比对萃取效果的影响 ⑸正辛醇含量对萃取效果的影响

  18. 络合萃取技术在醋酸回收的应用研究 Ⅳ.络合萃取剂的再生 ⑴NaOH浓度对萃取效果的影响 ⑵反萃相比对萃取效果的影响

  19. 络合萃取技术在醋酸回收的应用研究 Ⅴ.混合萃取剂反复使用次数对萃取效果的影响

  20. Thanks for your attention!

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