Acides carboxyliques et leurs d riv s
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Acides carboxyliques et leurs dérivés. Structure. Structure. R = aryle ou alkyle. halogénure d’acyle. anhydride. halogénure d’acide. ester. amide. Le groupement acyle. Nomenclature. HCO 2 H acide formique (du latin formica , fourmi).

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Presentation Transcript


Structure1
Structure

R = aryle ou alkyle

halogénure d’acyle

anhydride

halogénure d’acide

ester

amide



Nomenclature
Nomenclature

HCO2H acide formique (du latin formica, fourmi)

CH3CO2H acide acétique (du latin acetum, vinaigre)

CH3CH2CO2H acide propionique (de grec protos, premier et piôn, gras)

CH3(CH2)2CO2H acide butyrique (du latin butyrum, beurre)

CH3(CH2)3CO2H acide valérique (racine de valériane)

CH3(CH2)4CO2H acide caproïque (du latin caper, chèvre)

CH3(CH2)6CO2H acide caprylique

CH3(CH2)8CO2H acide caprique


Nomenclature1
Nomenclature

acide a-aminobutyrique


Nomenclature2
Nomenclature

acide a-hydroxypropionique

ou acide lactique

acide isocaproïque


Acides aromatiques
Acides aromatiques

acide m-toluique

acide p-bromobenzoïque



Uicpa
UICPA

(CH3)2CHCH2CH2CO2H

CH3CH2CO2H

acide propanoïque

acide 4-méthylpentanoïque

(CH3)2CHCH=CHCH(OH)CO2H

acide 2-hydroxy-5-méthyl-3-hexénoïque

C-1


Les acides cycliques
Les acides cycliques

Les acides cycliques saturés sont nommés en tant qu’acides cycloalcanecarboxyliques:

acide cis-2-méthylcyclohexanecarboxylique


Les sels des acides carboxyliques
Les sels des acides carboxyliques

benzoate de sodium

(CH3CO2)2Ca acétate de calcium ou éthanoate de calcium



Nomenclature des halog nures d acyle
Nomenclature des halogénures d’acyle

Changer acide -ique à halogénure de -yle


Nomenclature des anhydrides
Nomenclature des anhydrides

changer acide à anhydride


Nomenclature des amides
Nomenclature des amides

acide -ique ouoïqueà -amide


Nomenclature des esters
Nomenclature des esters

acide -ïque à -ate de + nom du groupe de l’alcool ou du phénol



Propri t s physiques
Propriétés physiques

Il y a un important degré d’association par liaison hydrogène.

Les acides carboxyliques à l’état solide ou liquide se présentent sous la forme de dimère cyclique. Leurs Eb et F sont nettement plus élevés que ceux des alcools.


Propri t s physiques de d riv s
Propriétés physiques de dérivés

Composés polaires: les halogénures d’acyle, les

anhydrides et les esters ont des Eb qui sont presque

les mêmes que ceux des aldéhydes et des cétones du

même poids moléculaire. Mais les amides........



L acidit des acides
L’acidité des acides

acidités relatives

basicités relatives




Effet des substituants
Effet des substituants

CH3CO2H ClCH2CO2H Cl2CHCO2H Cl3CCO2H

Ka 1,76x10-5 136x10-5 5530x10-5 23200x10-5

HCO2H CH3CO2H CH3CH2CH2CO2H

Ka 17,7x10-5 1,75x10-5 1,52x10-5


Sels des acides carboxyliques
Sels des acides carboxyliques

  • cristallins, non-volatiles, se décomposent sur chauffage à 300 - 400C

  • les sels de Na, de K et de NH4+ sont solubles dans l’eau et insolubles dans les solvants non polaires


Sels des acides carboxyliques1
Sels des acides carboxyliques

insoluble

soluble

NB:- Les phénols ne réagissent pas sur les bicarbonates.






Oxydation des m thylc tones
Oxydation des méthylcétones

réaction à l’haloforme



Carboxylation des r actifs de grignard1
Carboxylation des réactifs de Grignard

acide 2,2-diméthylpropanoïque



Pr paration des nitriles une r action s n 2
Préparation des nitriles - une réaction SN2

CH3CH2CH2CH2Br + CN- CH3CH2CH2CH2CN

1o

(CH3)3CBr + CN- (CH3)2C=CH2 + HCN


Nomenclature des nitriles
Nomenclature des nitriles

CH3CH2CN - 3 C

propane + nitrile = propanenitrile

acide propionique - acide -ique + onitrile = propiononitrile

éthanenitrile

acétonitrile

CH3CN

pentanenitrile valéronitrile

CH3(CH2)3CN




R activit des d riv s des acides carboxyliques
Réactivité des dérivés des acides carboxyliques

G = -OH, -X, -OOCR, -NH2, ou -OR

Pourquoi?


R activit des d riv s des acides carboxyliques1
Réactivité des dérivés des acides carboxyliques

La facilité de la perte de G dépend de sa basicité.

G = HO-, X-, RCO2-, NH2-, ou RO-

G = H-, R- ?





S n 2 v substitution un carbone acyle
SN2 v substitution à un carbone acyle





Le chlorure d acide
Le chlorure d’acide

On peut utiliser le chlorure de thionyle (SOCl2), le trichlorure de phosphore (PCl3) ou le pentachlorure de phosphore (PCl5).



R actions des chlorures d acyle conversion en acides
Réactions des chlorures d’acyle - conversion en acides

+ HCl

chlorure de

benzoyle

acide benzoïque






R actions des chlorures d acyle r duction de rosemund
Réactions des chlorures d’acyle - Réduction de Rosemund Gilman

RCHO ou ArCHO

Il y est fait usage d’un catalyseur spécial, le palladium sur sulfate de baryum, ainsi d’additifs (de “poisons”) tels que la quinoléine.





Pr paration des anhydrides
Préparation des anhydrides Gilman

Substitution acyle nucléophile....




Alcoolyse des anydrides
Alcoolyse des anydrides Gilman

+ CH3CO2H

acétate de

méthyle


Acylation
Acylation Gilman





R actions hydrolyse alcaline
Réactions - hydrolyse alcaline Gilman

vitesse = k[OH-][ester]

Est-ce qu’il y a une rupture acyle - oxygène ou une rupture alkyle - oxygène?


R actions hydrolyse alcaline1
Réactions - hydrolyse alcaline Gilman

[]=+13,8o



Une rupture acyle oxyg ne
Une rupture acyle - oxygène? Gilman

[] = +13,8o

Nous avons une rupture acyle - oxygène



Cependant
Cependant... Gilman


Hydrolyse acide1
Hydrolyse acide Gilman

O

+

OH

H

+

R

OR'

R

O

R'











Pr paration des amides2
Préparation des amides polyvinyle

N-phenylbutanamide






R duction des acides
Réduction des acides polyvinyle

alcool 1o




A haloacides
a- polyvinyleHaloacides


A haloacides1
a- polyvinyleHaloacides

acide dicarboxylique



Propri t s spectroscopiques
Propriétés spectroscopiques polyvinyle

IR:

C=O élongation ~ 1710 cm-1 (dimère), ~1760 cm-1 (monomère)

O-H élongation - 3400 - 3600 cm-1

RMN:

OH à  = 9-13 ppm.


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