第十一章维生素

第十一章维生素 Vitamin

掌握：维生素A、维生素E、维生素B1、维生素C的化学结构、理化性质及临床用途。掌握：维生素A、维生素E、维生素B1、维生素C的化学结构、理化性质及临床用途。熟悉：维生素D、维生素K、维生素B2、维生素B6的结构特点、理化性质及临床用途。知识目标

熟练应用该类药物的结构特点和性质，解决药物的生产、检验、运输、贮存的相关问题。熟练应用该类药物的结构特点和性质，解决药物的生产、检验、运输、贮存的相关问题。学会认识这类药物的结构特点和性质，解决药物的生产、检验、运输、贮存的相关问题。能力目标

重点：掌握维生素A、维生素E、维生素B1、维生素C 、维生素D、维生素K、维生素B2、维生素B6的化学结构或结构特点、理化性质及临床用途。难点：典型药物的化学结构和结构特点。重点难点

第一节脂溶性维生素 第二节水溶性维生素授课内容

概念维生素是维持人类机体正常代谢功能所必需的微量营养物质.人类自己不能合成或合成量很少.必需由食物中供给.

脂溶性维生素: 维生素A、维生素D3 、维生素D2 、维生素E 、维生素K 水溶性维生素: 维生素C、维生素B1 、维生素B2 、维生素B6 、维生素B12 分类

脂溶性维生素

水溶性维生素

第一节脂溶性维生素 Fat Soluble Vitamin

一、维生素A 二、维生素D 三、维生素E 四、维生素K 脂溶性维生素

历史： 1913年Mccllum等学者发现维生素A广泛存在于脂溶性食物中，它能显著改善动物的生长。 1931年Karrer从鱼肝油中分离提纯得到了维生素A1，又名视黄醇，并确定了它的化学结构。后来又从淡水鱼的肝脏中分离出了另一种维生素，命名为维生素A2。一、维生素A类

来源： 动物的肝、奶、肉类及蛋黄中含有丰富的维生素A,植物中含有维生素A原。分类：维生素A1（为通常所指的维生素）维生素A2 （活性为维生素A1的30%~40%）药典收载的维生素A为维生素A1的醋酸酯

维生素A醋酸酯 （全-E型）-3,7-二甲基-9-（2,6,6-三甲基-1-环己-1-烯基）-2,4,6,8-壬四烯-1-醇醋酸酯。

理化性质 1.淡黄色油溶液或结晶与油的混合物，极易溶于氯仿，不溶于水。 2.酯类化合物，水解后生成维生素A。 3.鉴别反应：氯仿溶液+三氯化锑→蓝色→紫红色。 4.为提高稳定性，常制成油溶性制剂。临床应用用于防治维生素A缺乏症，如角膜软化病、干眼病、夜盲症等。

1. 成酯 维生素A不稳定，而成酯后稳定性明显改善，故常将维生素A与醋酸反应制成维生素A醋酸酯。

2.合成

3.稳定性 维生素A由于含不饱和双键，故具还原性，对紫外线不稳定，且易被空气氧化。加热或重金属离子可加速氧化反应，氧化初步产物为环氧化物。因此维生素A应贮存于铝制容器，充氮气密封于阴凉干燥处保存；也可加入抗氧剂维生素E。

4.代谢 视黄醇活性形式视黄醛视黄酸

5. 临床应用 维A酸是治疗急性早幼粒细胞白血病的首选药物。

维A酸类似物 依曲替酯依曲替酸维胺酯维胺酸

二、维生素D • 起源 • 1800年人们知道儿童佝偻病与日光照射相关 • 1922年Mccllum发现鱼肝油中存在，并命名为维生素D • 1930年Askewd发现维生素D2 • 1932年 Windaus发现维生素D3 • 1943年确定化学结构

来源主要存在于鱼肝油、肝脏、蛋黄和乳汁中。人体皮肤内含有维生素D3的前体（7-脱氢胆甾醇），其经紫外线照射后可转化为维生素D3。植物和酵母中含有维生素D2的前体，经紫外线照射可转变为维生素D2。目前可人工合成。分类甾醇的开环衍生物，有维生素D2,D3,D4,D5,其中最重要的是D2和D3。

典型药物 维生素D2 Vitamin D2 化学名：9，10-开环麦角甾-5，7，10（19），22-四烯-3β-醇

理化性质 1.无色或白色，熔点115～118℃，不溶于水 2.多个不饱和双键：遇光或空气，易被氧化而变质；遇酸或氧化剂，均能发生氧化而变质 3.鉴别反应甾类化合物的通性：醋酐+硫酸→黄色→红色→紫色→绿色维生素D2 临床应用主要用于预防和治疗佝偻病和骨质软化病

维生素D3 Vitamin D3 化学名为：9，10-开环胆甾-5，7，10（19）-三烯-3β-醇又名胆骨化醇

维生素D3 理化性质 1.无色或白色，不溶于水，熔点84～88℃ 2.侧链上无双键，稳定性高于维生素D2 3.空气中或遇光等均易变质 4.鉴别反应甾类化合物的通性：醋酐+硫酸→黄色→红色→紫色、蓝绿色→绿色临床应用主要用于调节体内钙、磷的代谢

代谢维生素D3本身无生物活性，其活化必须经过肝、肾两步氧化代谢过程。维生素D3首先在肝中25-羟化酶催化下生成25-羟维生素D3；再经肾的1α-羟化酶催化生成具有活性的1,25-二羟维生素D3。维生素D3

起源 1922年Evans和Bishop发现了一类有抗不育作用的脂溶性物质，将其命名为维生素E ，苯环上有酚羟基，故又称生育酚。主要存在于植物中。 1936年成功分离出维生素E。属于苯并二氢吡喃的衍生物。 1938年人工合成获得成功。天然为右旋体，人工合成为消旋体。三、维生素E

结构与分类 基本结构生育酚：（饱和侧链）生育三烯酚：（侧链三个双键）根据苯并二氢呋喃环上的甲基数目不同：分为α、β、γ、δ-生育酚等

典型药物 维生素E醋酸酯 Vitamin E Acetate 化学名：（±）-2，5，7，8-四甲基-2-（4，8，12-三甲基-十三烷基）-6-苯并二氢吡喃醇醋酸酯又称α-生育酚醋酸酯

理化性质 1.微黄色或黄绿色透明的粘稠液体，遇光色渐变深 2. α-生育酚酯类化合物，比α-生育酚稳定 3.在KOH条件下，可发生水解生成游离α-生育酚，再与三氯化铁作用，生成生育醌和二价铁离子，后者与2，2′-联吡啶作用生成血红色的配合物维生素E醋酸酯 +

4.无水乙醇溶液+硝酸→生育红（橙红色） 5.具有较强还原性，可作为油溶性的抗氧剂维生素E醋酸酯临床应用主要用于习惯性流产、不孕症、进行性肌营养不良等

合成

1.是一类具有凝血作用、结构类似的维生素的总称。 1.是一类具有凝血作用、结构类似的维生素的总称。 2.分类目前共有7种，K1~K7。Kl~K4都属于2-甲基-1，4-萘醌类衍生物；K5~K7则都属于萘胺类衍生物。 3.来源 Kl、K2广泛存在于绿色植物中，维生素K3、K4为人工合成，维生素K3活性最强。四、维生素K

典型药物 维生素K3 Vitamin K3 化学名:1，2，3，4-四氢-2-甲基-1，4-二氧-2-萘磺酸钠盐三水合物

理化性质 1.白色,易溶于水,有吸湿性,水溶液对石蕊试纸呈中性。 2.水溶液遇光和热，部分可发生异构化，产物为2-甲基-1,4-萘氢醌-3-磺酸钠和2-甲基-1,4-萘氢醌，活性降低。维生素K3

3.水溶液与甲萘醌和亚硫酸氢钠间存在动态平衡,遇空气中的氧气或遇碱氢氧化钠或遇稀盐酸，析出黄色甲萘醌沉淀。3.水溶液与甲萘醌和亚硫酸氢钠间存在动态平衡,遇空气中的氧气或遇碱氢氧化钠或遇稀盐酸，析出黄色甲萘醌沉淀。维生素K3 光氧气碱 + 热酸 ★保护措施：pH在2～5之间，并加入稳定剂亚硫酸氢钠。平衡被破坏

第一节水溶性维生素 Water Soluble Vitamin

维生素B族的B1、B2、B6、B12 烟酸、烟酰胺生物素叶酸维生素C 水溶性维生素

一、维生素B1 维生素B1 Vitamin B1 化学名为：氯化4-甲基-3-[（2-甲基-4-氨基-5-嘧啶基）甲基]-5-（2-羟基乙基）噻唑嗡盐酸盐，又称盐酸硫胺。

来源： 米糠、麦麸、酵母等，也可以由人工合成理化性质 1.白色，易溶于水，熔点为248~250℃ 2.易被氧化（空气或铁氰化钾碱性溶液） 3.水溶液遇酸较稳定 4.遇碳酸氢钠或亚硫酸氢钠均可发生分解维生素B1

维生素B1 5.水溶液→遇碱→噻唑环被破坏→硫醇型化合物→失效

性质具极强吸湿性，故应密闭保存。固体维生素B1性质稳定，其水溶液随pH升高而稳定性降低，在碱性环境很快分解。因此不宜与碱性药物（如苯巴比妥钠、碳酸钠、氨茶碱等）配伍。

鉴别反应 （1）水溶液→遇碱→噻唑环被破坏→硫醇型化合物→加入铁氰化钾试液→生成硫色素→正丁醇→醇层显蓝色荧光→加酸→荧光消失→加碱→荧光复现（2）与某些生物碱沉淀试剂反应生成沉淀 1）碘化汞钾反应生成黄色的沉淀(B·H2Hg2I4) 2）与三硝基苯酚作用生成扇形结晶 3）与碘生成红色沉淀(B·HI·I2) 维生素B1 • 临床应用主要适用于防治维生素B1缺乏所致的脚气病

二、维生素B2 维生素B2 Vitamin B2 化学名为：7，8-二甲基-10[（2S，3S，4R）-2，3，4，5-四羟基戊基]-3，10-二氢苯并蝶啶-2，4-二酮又名：核黄素

1.来源 酵母、青菜、蛋、乳、肝脏等。以化学合成、生物发酵获得。 2.性质橙黄色结晶性粉末。不溶于水。两性化合物。水溶液呈黄绿色荧光。对光敏感。异咯嗪母核中N1、N5的共轭双键有氧化还原性。维生素B2

荧光反应 加水溶解后，溶液在透射光下显淡黄绿色并有强烈的黄绿色荧光，pH6~7时荧光最强，加无机酸或碱溶液，荧光即消失；加连二亚硫酸钠结晶，摇匀，黄色即消褪，荧光亦消失。

维生素B2 3.临床应用主要用于治疗维生素B2缺乏所致的唇炎、脂溢性皮炎、结膜炎等。

三、维生素B6 维生素B6 Vitamin B6 化学名为：5-羟基-6-甲基-3，4-吡啶二甲醇盐酸盐

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