第
This presentation is the property of its rightful owner.
Sponsored Links
1 / 63

沉淀-溶解平衡和沉淀滴定 PowerPoint PPT Presentation


  • 162 Views
  • Uploaded on
  • Presentation posted in: General

第 9 章. 沉淀-溶解平衡和沉淀滴定. 本章教学要求. 1. 了解沉淀的溶解度和溶度积常数 。 2. 掌握微溶化合物溶解度的计算。 3. 熟悉影响条件溶度积和沉淀溶解度的因素。 4. 熟悉几种重要的银量法的原理、特点和应用。. 9.1 沉淀-溶解平衡 Precipitation – dissolution equilibrium. 9.2 沉淀滴定法 Precipitation titration. 9.1 沉淀-溶解平衡 Precipitation – dissolution equilibrium.

Download Presentation

沉淀-溶解平衡和沉淀滴定

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation

Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author.While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server.


- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E N D - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -

Presentation Transcript


3883425

第9章

沉淀-溶解平衡和沉淀滴定


3883425

本章教学要求

1. 了解沉淀的溶解度和溶度积常数 。

2. 掌握微溶化合物溶解度的计算。

3. 熟悉影响条件溶度积和沉淀溶解度的因素。

4. 熟悉几种重要的银量法的原理、特点和应用。


3883425

9.1 沉淀-溶解平衡

Precipitation – dissolution

equilibrium

9.2 沉淀滴定法

Precipitation titration


3883425

9.1 沉淀-溶解平衡

Precipitation – dissolution

equilibrium

9.1.1 溶度积常数和溶解度Solubility-

product constant and solubility

9.1.2 离子积: 沉淀形成与沉淀溶解的

判据 Ion product:acriterion of formation

of deposit and dissolution of deposit

9.1.3 沉淀-溶解平衡的移动 Shift of

precipitation - dissolution equilibrium


3883425

1. 溶解度

物质的溶解度(solubility)是指在一定温度和压力下,固液达到平衡状态时,饱和溶液里的物质浓度。常表示为

g·dm-3 或 mol/dm-3。

9.1.1 溶度积常数和溶解度


3883425

溶解

沉淀

溶解与沉淀过程

2. 溶度积

对通式


3883425

Question 1

● 与溶解度概念应用范围不同, 只用来表示难溶电解

质的溶解度。

● 不受离子浓度的影响,而溶解度则不同。

● 用 比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合

物之间进行,溶解度则比较直观。

溶度积和溶解度之间有什么关系?

Solution


3883425

Question 2

设饱和溶液中 离子的浓度x mol·dm-3,则代入溶度积常数表达式得:

(Ag2CrO4)= {c(Ag+)/mol·dm-3}2{c( )/mol·dm-3}

= (2x)2·x = 4x3

x/mol·dm-3 =

溶液中 离子的浓度为7.9×10-5 mol·dm-3, 也是Ag2CrO4以mol·dm-3为单位的溶解度。

298K时铬酸银Ag2CrO4的溶度积常数为2.0×10-12,求该温度下的溶解度。

Solution


3883425

Question 3

分子式

溶度积

溶解度/

mol · dm-3

AgCl

1.8×10 -10

1.3×10 -5

7.1×10 -7

AgBr

5.0×10 -13

8.3×10 -17

9.1×10 -10

AgI

1.1×10 -12

6.5×10 -5

Ag2CrO4

AgCl 和 Ag2CrO4的溶度积分别为 1.8×10-10 和 1.1 ×10-12 ,则下面叙述中正确的是:

(A) AgCl与Ag2CrO4的溶度度相等

(B) AgCl的溶解度大于Ag2CrO4

(C) 二者类型不同,不能由 大小直接判断溶解度大小

Solution


3883425

MmBn(s) m M(aq) + n B(aq)

1. 离子积

对通式

2. 溶度积规则

(1) Q < 不饱和溶液,

无沉淀析出,若原来有沉

淀存在,则沉淀溶解

(2) Q = 饱和溶液,处于平衡

(3) Q > 过饱和溶液,沉淀析出

9.1.2 离子积: 沉淀形成与沉淀溶解的

判据


3883425

Question 4

对已达到平衡的反应

分别给其加入HCl、BaCl2或 Na2CO3溶液,结果怎样?

  ① 加酸

利于 BaCO3的溶解。

② 加 或

促使BaCO3的生成。

Solution


3883425

Question 5

  25℃时,腈纶纤维生产的某种溶中,

c( ) 为 6. 0×10-4 mol·dm-3。若在 40.0L该溶液中,加入 0.010 mol·L-1BaCl2溶液 10.0L ,问是否能生成 BaSO4沉淀?

Solution


3883425

1dm-3溶液中

两者开始沉淀所需要的Ag+离子浓度:

对AgCl:

AgI先沉淀

AgCl AgI

3.分步沉淀 (Fractional precipitation)


3883425

Question 6

——————— = ————— = 1.9 × 106

c(Cl-)/mol·dm-3

1.8×10-10

将c(Cl-)/mol·dm-3=0.010代入上式,即可求得AgCl开始沉淀时的c(I-):

c(I-)/mol·dm-3 = 0.010/1.9 × 106 = 5.3 × 10-9

这就是说, AgCl开始沉淀时, 已沉淀完全.

c(I-)/mol·dm-3

9.3×10-17

接上题,随着继续滴加AgNO3, AgI沉淀到何种程度, AgCl才开始沉淀?

Solution

AgCl和AgI一起沉淀时, c(I-)、c(Cl-)和c(Ag+)同时满足AgI和AgCl的溶度积常数表达式,即


3883425

(Le Chatelier H,1850-1936)

法国无机化学家,巴黎大学教授.

9.1.3 沉淀-溶解平衡的移动

1. 外加共同离子对溶解度的影响

在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子(即一种构晶离子)的强电解质时, 导致难溶电解质溶解度降低的现象叫同离子效应(common ion effect)。

同离子效应是吕·查德里原理的又一种体现形式,重量分析中利用这种效应, 通过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更完全。


3883425

Question 7

Solution

c(Ba2+) = x mol·dm-3

则: c(SO42-) = (x + 0.10) mol·dm-3

(BaSO4) = x (x + 0.10) = 1.1×10-10

由于x<<0.10, 式中的(x + 0.10)可用0.10代替, 从而算得:

x = 1.1×10-9

即c(Ba2+) = 1.1×10-9 mol·dm-3。该结果即BaSO4在0.10 mol·dm-3Na2SO4溶液中的溶解度,比纯水中的溶解度下降了10-4倍。或者说, 下降至原来的1/10 000。

试计算298K时BaSO4在0.10 mol·dm-3

Na2SO4溶液中的溶解度,并与其在纯水中的溶解度(1.04×10-5mol·dm-3)做比较。


3883425

2. 溶液pH对溶解度的影响

许多难溶电解质的溶解性受溶液酸度的影响, 其中以氢氧化物沉淀和硫化物沉淀最典型。

(1)难溶金属氢氧化物的溶解

▲ 溶于酸的

氢氧化物


3883425

Question 8

   在含有0.10 mol·L-1 Fe3+和 0.10 mol·L-1

Ni2+的溶液中,欲除掉Fe3+,Ni2+仍留在溶液中,应控制 pH为多少?

Solution

可控制 pH = 4,这个结果在试剂提纯和离子分离中非常有用.


3883425

氢氧化物的沉淀—溶解平衡可简化处理


3883425

Zn2+(aq)

Zn(OH)2溶解

Zn(OH)2沉淀

▲ 溶于酸也溶于碱的氢氧化物

类似的化合物,只要金属具两性,均可得到如此曲线。如 Cu(OH)2、Zn(OH)2、Cr(OH)3等。


3883425

Question 9

(a) Ni(OH)2(s)的溶解度受溶液酸性变化的影响较大

Ni(OH)2(s) Ni2+(aq) + 2 OH- (aq)

2 H3O+(aq) + 2 OH-(aq) 4 H2O(l)

Ni(OH)2(s) + 2 H3O+(aq) Ni2+(aq) + 4 H2O(l)

在下列物质中, 哪一种在酸性溶液中比在碱性溶液中更易溶: (a) Ni(OH)2(s); (b) AgCl(s)?

Solution

(b) Cl-是HCl的共轭碱, 由于HCl是强酸, 其共轭碱Cl-是极弱的碱。因此, AgCl(s)的溶解度几乎不受溶液酸性变化的影响, 在酸性水溶液中仍然难溶。


3883425

Question 10

在 0.20 dm-3的 0.50mol · dm-3 MgCl2溶

液中加入等体积的 0.10 mol · dm-3的氨 水溶液,问有无Mg (OH)2 沉淀生成?为了不使 Mg (OH)2 沉淀析出,至少应加入多少克 NH4Cl (s) ? (设加入 NH4Cl (s) 后体积不变)

Solution


3883425

(2)难溶金属硫化物

常 见 的 金 属 硫 化 物

PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS


3883425

多重平衡原理应用

金属硫化物的生成或溶解,与H2S的酸解离平衡有关,实质是多重平衡原理的应用。


3883425

金属离子沉淀时的浓度

其中c(H+)是通过缓冲溶液调节的。 由此产生过阳离子分组的“硫化氢系统”。


3883425

开始沉淀

沉淀完全

硫化物

溶度积

MnS(肉色)

1.9 ×10-7

6.72

1.9 ×10-9

8.72

FeS(黑色)

2.92

1.2 ×10-5

1.2 ×10-3

4.92

NiS(黑色)

5.4 ×10-3

5.4 ×10-5

2.27

4.72

ZnS(白色)

0.72

1. 9×10-3

2.72

0.19

0.47

0.34

CdS(黄色)

34

1.08

PbS(黑色)

108

Cu(黑色)

1.2 ×106

1.2 ×104


3883425

Question 11

Zn2+开始沉淀

Cd2+沉淀完全

0.19

0.34

在Cd 2+和Zn2+的混合溶液中,co(Cd2+)

= co(Zn2+) = 0.10 mol ·dm-3 ,通入饱和 H2S 溶液,使二者分离,应控制 pH 为多少?

Solution


3883425

Question 12

0.10 mol·dm-3 ZnCl2溶液中通入H2S气体使H2S饱和,将酸度控制在什么范围,才能使ZnS( =2.0 × 10-22)沉淀?

Solution

(1) ZnS开始沉淀所需最低S2-浓度:

要使ZnS沉淀出来,溶液的c(H3O+)不能高于0.22 mol·dm-3。


3883425

Question 13

越大,硫化物越易溶

25℃时,于0.010mol · dm-3FeSO4溶液中

通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.01mol · L-1) 。用HCl调节pH,使c(HCl)= 0.30 mol · dm-3。试判断能否有FeS生成。

Solution


3883425

3.络合物的形成对溶解度的影响

能与构晶阳离子生成可溶性络合物的配位试剂能使平衡向沉淀溶解的方向移动,导致沉淀减少甚至完全消失。

这里的K也可以称为“竞争常数”,它是指溶液中两个平衡同时存在时的新平衡的平衡常数。

多重平衡原理应用


3883425

Question 14

 室温下,在1.0 dm-3氨水中溶解0.10 mol固体的 AgCl (s),问氨水的浓度最小应为多少?

Solution

平衡浓度/moldm–3


3883425

仅增大25%

下降到原来的

1/35

在难溶电解质饱和溶液中,加入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用。

盐效应(Salt effect)


3883425

AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ )

c(KNO3)/mol ·dm-3

0.00 0.00100 0.00500 0.0100

AgCl溶解度

/10-5(mol· dm-3)

1.278 1.325 1.385 1.427

PbSO4在Na2SO4 溶液中的溶解度 (25℃ )

c(Na2SO4)

/mol ·dm-3

0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.100 0.2000

S(PbSO4)

/mmol·dm-3

0.15 0.24 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023

盐效应(Salt effect)


3883425

Question 15

盐效应导致难溶电解质的溶解度增大, 这一现象是沉淀-溶解平衡移动的结果吗?

Solution

★离子氛的存在导致两个构晶离子

的有效浓度(即活度)明显地小于

测量浓度。

★ c(Ag+)·c(Cl-)达到1.8×10-10时,

a(Ag+)·a(Cl-)仍小于这 个数值, 这意味着尚未到达平衡。

★因为难溶电解质溶液中构晶离子的浓度极低, 我们才能

用浓度(c)代替活度(a)。如果允许用浓度的乘积表示平衡

的话, 这已经是另一个平衡了!


3883425

浓HCl

浓HNO3


3883425

9.2 沉淀滴定法

Precipitation titration

9.2.1 莫尔法 Mohr method

9.2.2 佛尔哈德法 Volhard method

9.2.3 法扬司法 Fajans method

9.2.4 银量法的标准溶液Standard solution

of argentimetry


3883425

有一定实际意义的反应主要是生成难溶银盐(如AgCl、AgBr、AgI和AgSCN)的反应。

沉淀滴定法:

是基于沉淀反应的滴定分析法。

适于滴定分析的沉淀反应必须具备以下条件:

1. 沉淀溶解度小, 组成确定;

2. 沉淀反应速率快, 不易出现过饱和状态;

3. 共沉淀产生的玷污不致影响测定的准确度;

4. 有合适的方法指示滴定终点的到达。


3883425

Ag+(aq) + AgCl(s , 白色)

2 Ag+(aq) + Ag2CrO4(s , 砖红色)

9.2.1 莫尔法

1. 滴定原理

指示剂K2CrO4

滴定剂AgNO3

沉淀反应:

测定的对象

直接法:Cl–,Br –。 返滴定法:Ag+


3883425

溶液中 离子的合适浓度可由相关的两个溶度积常数计算出来:

c(Ag+)/mol·dm-3 = c(Cl-)/mol·dm-3

=

= 1.3×10-5

c( )/mol·dm-3 = (2.0×10-12)/(1.3×10-5)2

= 1.2×10-2

实际测量中加入 K2CrO4 使 c( )≈5×10-3 mol·dm-3,尽管会引入正误差,但有利于观察终点颜色的变化。

2. 指示剂的用量


3883425

(aq) + H3O+(aq) (aq) + H2O(l)

酸性溶液中平衡右移, 导致 离子浓度下降和终点拖后

碱性太强的溶液中,Ag+离子又会生成Ag2O沉淀:

2Ag+(aq) + 2 OH-(aq) 2 AgOH(s)

2 AgOH(s) Ag2O(s) + H2O(l)

滴定前

酸性太强

用NaHCO3或CaCO3中和

碱性太强

用HNO3中和

3. 溶液的酸度

实际要求溶液的pH值6.5~10.5之间。


3883425

AgNO3滴定同浓度NaCl pAg

1.000 mol/L 6.4 ~ 3.3

0.1000 mol/L 5.4 ~ 4.3

●难溶盐溶解度:AgX溶解度

( )越小,突跃越大。

  • AgX pAg ΔpAg

  • AgCl 1.8×10-10 5.4~4.3 1.1

  • AgBr 5.0×10-13 7.4~4.3 3.1

  • AgI 9.3×10-17 11.7~4.3 7.4

  • 4. 影响滴定突跃大小的因素

    ●原始浓度:浓度越大,突

    跃范围越大。

    0.1000mol·dm-3 AgNO3溶液滴定20.00ml0.1000mol·dm-3 NaCl,NaBr 和KI 溶液


    3883425

    Question 16

    ★ 与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子如S2-、 、

    、 等干扰测定。

    ★ 与 生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+和大量有色金

    属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干扰测定,预先除去。

    ★ 高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发

    生水解,干扰测定。

    为什么莫尔法的选择性比较差?

    Solution

    因为测定时会受到许多干扰:


    3883425

    Ag+(aq) + SCN- (aq) AgSCN(s , 白色)

    Fe3+(aq) + SCN-(aq) [Fe(SCN)]2+(aq)

    9.2.2 佛尔哈德法

    1. 直接滴定法测定Ag+的含量

    指示剂:[NH4Fe(SO4)2]

    滴定剂:NH4SCN

    沉淀反应:

    滴定条件:指示剂用量c(Fe3+)≈0.015 mol·dm-3,酸度

    在c(H3O+)为0.1~1 mol·dm-3之间。


    3883425

    Ag+(aq) + Cl- (aq) AgCl(s)

    Ag+(aq)+SCN-(aq) AgSCN(s)

    Fe3+(aq) + SCN-(aq)

    [Fe(SCN)]2+(aq)

    2. 返滴定法测定卤素离子

    ● 滴定原理

    NH4SCN标准溶液

    1) HNO3介质

    2)加入过量的

    AgNO3

    3)加入铁铵矾

    指示剂


    3883425

    AgCl(s) + SCN-(aq) AgSCN(s) + Cl-(aq)

    ● 滴定措施

    (1)溶液煮沸,凝聚AgCl沉淀,过滤除去沉淀。

    (2)加入有机溶剂如硝基苯或1, 2-二氯乙烷1~2ml,保护

    AgCl沉淀,阻止了SCN-与AgCl发生转化反应。

    (3)测定溴化物和碘化物,不发生沉淀的转化。测碘化物

    指示剂必须在加入过量的AgNO3加入,防止Fe3+氧化I-

    为I2。

    (4)溶液Fe3+浓度为0.2mol·dm-3,滴定误差小于0.1%。

    (5)酸度大于0.3 mol ·dm-3 ,选择性高、干扰少。


    3883425

    类型相同, 大(易溶)者向 小(难溶)者

    转化容易,二者 相差越大转化越完全,反之 小

    者向 大者转化困难。

    沉淀的转化(Conversion of precipitation)

    对反应


    3883425

    AgCl(s) + Cl-(aq) + FIn-(aq)

    AgCl·Cl-(吸附态) + FIn-(aq, 绿色)

    不被吸附

    HFIn(aq) + H2O(l) H3O+ + FIn-(aq, 绿色)

    被吸附

    AgCl(s) + Ag+(aq) + FIn-(aq)

    AgCl·Ag+·FIn- (吸附态, 粉红色)

    9.2.3 法扬司法

    ● 滴定原理

    化学计量点之前

    化学计量点之后


    3883425

    荧光黄(荧光素) 黄绿色(有荧光)粉红色 7~10

    二氯荧光黄 黄绿色(有荧光)红色 4~10

    曙红(四溴荧光黄) 橙黄色(有荧光)红紫色 2~10

    ● 滴定措施

    (1)加入糊精保护胶体,防止AgCl沉淀过分凝聚。

    (2)Cl-在0.005mol·dm-3以上;Br-,I-,SCN-浓度低至 0.001

    mol ·dm-3时仍可准确滴定。

    (3)避免在强的阳光下进行滴定。

    (4)胶体颗粒对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的

    吸附力。太大终点提前,太小终点推迟。

    AgX吸附能力 I->SCN->Br->曙红>Cl- >荧光黄

    (5)酸度范围不同:


    3883425

    ★直接配制法:

    基准物质 称量 溶解 定量转移至容量

    瓶 稀释至刻度 根据称量的质量和体积计算

    标准溶液的准确浓度

    9.2.4 银量法的标准溶液

    1. 标准溶液的配制方法

    ★间接配制法:

    标定法:利用基准物质确定溶液准确浓度

    比较法:用一种已知浓度的标液来确定另一种溶液

    的浓度方法


    3883425

    2. AgNO3标准溶液

    方 法:直接配制法或间接配制法,视AgNO3纯度

    而定。

    标定基准:NaCl

    系统误差: 采用相同的标定方法和测定方法,抵消方法

    的系统误差。

    3. NH4SCN标准溶液

    先配制成近似浓度的溶液, 然后用AgNO3标准溶液按佛尔哈德法标定。


    3883425

    Ag+ + Cl- = AgCl

    Cl-

    1. 影响沉淀溶解度的因素

    • 同离子效应

    • 盐效应

    • 酸效应

    • 络合效应

    c(Cl-)大于 10-2.5 mol·dm-3时,络合效应为主,

    c(Cl-)小于 10-2.5 mol·dm-3时,同离子效应为主;

    沉淀剂过量10-3~10-2 mol·dm-3,沉淀的溶解度最小。


    3883425

    (5)其他影响因素

    ● 温度

    ● 溶剂

    PbSO4

    水中

    S=45 mg ·dm-3

    30%乙醇水溶液中

    S=2.3 mg ·dm-3

    ● 沉淀颗粒

    SrSO4沉淀

    大颗粒 S = 6.2×10-4 mol ·dm-3

    0.05μm S = 6.7×10-4 mol ·dm-3 增大8%

    0.01μm S = 9.3×10-4 mol ·dm-3 增大50%


    3883425

    无定型

    沉 淀

    凝聚

    成核作用

    长大过程

    构晶离子

    晶 核

    沉淀颗粒

    成长,定向排列

    晶形沉淀

    2. 影响沉淀粒度的因素

    ● 沉淀的形成过程


    3883425

    ● 几种类型沉淀的比较

    特点 晶形沉淀凝乳状沉淀无定形沉淀

    直径 0.1~1μm0.02~0.1μm小于0.02μm

    结构 规则,紧密疏松,无规则

    溶解度 较大较小

    纯度 高含大量水

    处理 易过滤,洗涤不易过滤,洗涤

    示例 BaSO4AgClFe2O3·nH2O

    1.1×10-53.2×10-101.9×10-10


    3883425

    Question 17

    转化

    大晶体

    小晶体

    怎样降低沉淀的溶解度?

    Solution

    1. 控制操作温度

    2. 控制沉淀的粒度

    陈化过程不但能够降低

    沉淀的溶解度,而且也

    能使其变得更纯净。

    3. 变换溶剂

    往水溶液中加入能与水混溶的有机溶剂(如乙醇、丙

    酮等)可以降低沉淀的溶解度。


    3883425

    ● 分散度

    冯•韦曼(Weimarn Von) 经验公式:

    分散度 =K ×(Q-S)/S

    Q:沉淀剂加入瞬间构晶离子的浓度;

    S: 沉淀的溶解度;

    (Q–S):过饱和度,引起沉淀作用的动力;

    (Q -S)/S:相对过饱和度;

    K:为常数,与沉淀性质、介质及温度等有关.

    该式表明:热溶液(S较大)、稀溶液(Q较小)、加入沉淀剂时不断搅拌(降低局部过饱和度)有利于形成分散度较小(即颗粒较大)的沉淀。


    3883425

    吸附层

    扩散层

    Ba2+

    K+

    Ba2+

    Ba2+

    Ba2+

    Ca2+

    Ba2+

    Ba2+

    Ca2+

    Cl-

    Cl-

    Cl-

    Na+

    Ba2+

    3. 影响沉淀纯度的因素

    1. 共沉淀Coprecipitation

    沉淀析出过程中, 将实验条件下本来可溶的某

    些其他组分一起带下混入沉淀的现象叫共沉淀。

    ★ 表面吸附: 由沉淀表面上离子电荷的不完全平衡而引起


    3883425

    ★ 吸留:沉淀生成速率太快, 导致表面吸附的杂质离子

    来不及离开沉淀表面, 而被后来沉淀上去的离

    子覆盖在沉淀内部的共沉淀现象。

    不能用洗涤方法除去,可通过陈化或重结

    晶的方法予以减少。

    ★ 混晶或固溶体的生成:

    若溶液中杂质离子与沉淀构晶离子的半径相近、

    晶体结构相似时,形成混晶共沉淀。

    如 BaSO4-PbSO4;AgCl-AgBr;BaSO4-KMnO4

    减少或消除混晶生成的最好方法,是将杂质事先

    分离除去。


    3883425

    Zn

    S

    Cu

    S

    S

    2. 后沉淀Postprecipitation

    一种本来难于析出沉淀的物质,或是形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质,在另一种组分沉淀之后

    被“诱导”而随后也沉淀下来的现象,且它们沉淀的量随放

    置的时间而加多。

    产生原因可能与主沉淀吸附过量

    沉淀剂有关, 主沉淀表面较高的沉淀

    剂浓度导致杂质离子浓度与沉淀剂离

    子浓度的乘积大于其溶度积常数。


    3883425

    ★ 后沉淀引入杂质的量,随沉淀在试液中放置时间增

    加而增加,而共沉淀量受放置时间影响小。

    ★ 不论杂质是在沉淀之前就存在的,还是沉淀后加入

    的,后沉淀引入杂质的量基本上一致。

    ★ 温度升高,后沉淀现象更为严重。

    ★ 后沉淀引入杂质的量,有时比共沉淀严重得多。

    在重量分析法中,共沉淀和后沉淀是消极因素,而在痕量组分富集分离中,却是一种积极因素。


    3883425

    沉淀条件 混晶 表面吸附 吸留或包夹 后沉淀

    0

    不定

    0

    不定

    不定

    0

    +

    稀 溶 液

    慢 沉 淀

    搅 拌

    沉 化

    加 热

    洗涤沉淀

    再 沉 淀

    +

    +

    +

    +

    +

    0

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    0

    0

    0

    0

    +

    ●选择适当的分析步骤。 ●选择合适沉淀剂。

    ●改变杂质的存在形式。 ●改善沉淀条件。

    ●再沉淀:将得到的沉淀过滤后溶解,再进行第二次沉淀。

    4. 减少沉淀玷污的方法


  • Login