Arrhenius ( 阿仑尼乌斯)  1887年提出了酸碱电离理论：

5-2 酸碱理论 5-2酸碱理论 Arrhenius (阿仑尼乌斯)  1887年提出了酸碱电离理论：凡是在水溶液中能够电离产生的阳离子全部都是H+的化合物叫酸；电离时产生的阴离子全部是OH的化合物叫碱。局限：无法解释Na2CO3，Na3PO4呈碱性； NH4Cl显酸性的事实；无法解释非水溶液中的酸碱行为，如液氨中 NH4+ + NH2- = 2 NH3

5-2 酸碱理论 5-2酸碱理论 ● 1923年，丹麦Brnsred 和英国Lowry 提出了酸碱质子理论 ● Lewis 提出了酸碱电子理论 ● Peasion 软硬酸碱理论

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论 ◆ 酸碱质子理论凡是能给出质子的分子或离子称为酸（proton douor），凡是能接收质子的分子或离子称为碱（proton acceptor）。酸质子 + 碱 HCl H+ + Cl－ [Al(H2O)6]3+H+ + [Al(H2O)5(OH)]2+

5-2 酸碱理论 5-2酸碱理论 HCl、HAc、NH4+、H2SO3、Al(H2O)63+等都能给出质子，都是酸；而OH、Ac、 NH3、 HSO3、 CO32等都能接受质子，都是碱。特征：酸越强，对应的共轭碱越弱；酸越弱，对应的共轭碱越强；酸中有碱，碱可变酸。

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论 ◆ 酸和碱可以是分子，也可以是阳离子或阴离子； ◆ 有的酸和碱在某对共轭酸碱中是碱，但在另一对共轭酸碱对中是酸； ◆ 质子论中不存在盐的概念，它们分别是离子酸或离子碱。

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论 ◆ 酸碱质子理论对反应的解释： ● 电离作用 HCl + H2O == H3O+ + Cl 强酸 1 强碱 2 弱酸2 弱碱1 强酸和强碱作用生成弱酸弱碱的过程，是不可逆过程。

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论 HAc + H2O H3O+ + Ac 弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1 NH3 + H2O NH4+ + OH 弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1 是弱酸弱碱作用生成强酸强碱的反应，可逆过程。

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论 H2O + H2O H3O+ + OH－弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1 弱酸弱碱的相互作用生成强酸强碱的反应, 是可逆过程。 ● 盐类的水解 Ac + H2O HAc + OH 弱碱1 弱酸2 强酸1 强碱2 弱酸弱碱的相互作用生成强酸强碱的反应是可逆过程。

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论 ● 中和反应 HCl + NH3 == NH4+ + Cl- 强酸和强碱作用生成弱酸弱碱的过程，是不可逆过程。酸碱质子论旷达了酸碱的含义和酸碱反应的范围，解释了酸碱在水溶液及非水溶剂中的反应原理，并把水溶液中的各种离子反应系统地归纳为质子传递酸碱反应。

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论在质子酸碱论中，酸和碱的强弱不仅决定了酸碱本身释放质子或接受H+的能力，同时也决定了溶剂接受和释放质子的能力。因此，比较各种酸碱的强弱必须固定同一溶剂。在不同的溶剂中，同一物质的酸碱性会不同。

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论以H2O为溶剂讨论： HAc + H2O H3O+ + Ac [H2O] 是常数

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论 Kar 称为酸常数

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论 NH3 + H2O NH4+ + OH Kbr 称为碱常数

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论 ● 酸碱常数的相互关系 Ac + H2O OH+ HAc 在同一溶剂中，酸碱的相对强弱取决于酸的本性，但同一酸碱在不同的溶剂中的相对强弱取决于溶剂性质的差异。

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论 ● 溶剂对酸碱性的影响 HCl + H2O H3O+ + Cl 强酸1 强碱2 弱酸2 弱碱1 在水中： HAc + H2O H3O+ + Ac 弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1 酸强度：HCl > HAc ∴ H2O是区分溶剂区分效应

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论在液氨中： HCl + NH3 NH4+ + Cl 强酸1 强碱2 弱酸2 弱碱1 HAc + NH3 NH4+ + Ac 强酸1 强碱2 弱酸2 弱碱1 ∴ NH3是拉平溶剂。拉平效应

5-2 酸碱理论 5-2-1Brnsred  Lowry质子理论质子理论只限于H+的接受或放出的反应。只能解决含H一类物质的酸碱性问题，对于一些不含H的物质，如SnCl4、AlCl3等的酸碱性行为就无能为力了。为此，美国化学家Lewis于1923年提出酸碱电子理论。

5-2 酸碱理论 5-2-2Lewis 酸碱电子理论 ◆ 理论要点凡可以接受电子对的微粒（分子、原子团、离子）为酸（electron pair acceptor）；凡可以给出电子对的微粒为碱（electron pair donor）。

5-2 酸碱理论 5-2-2Lewis 酸碱电子理论 ◆ 酸碱反应的实质酸碱反应的实质是形成配位键的反应；碱提供电子对，酸以空轨道接受电子对形成配位键。 H＋＋ :OH– HOH AlCl3＋ :Cl – AlCl4 – Cu2+ + 4:NH3 Cu2+ (NH3) 4 根据Lewis电子理论，凡金属阳离子及缺电子的分子都是酸；凡与金属离子结合的阴离子或中性分子都是碱。扩大了酸碱的范围，几乎无所不包。

5-2 酸碱理论 5-2-3 软硬酸碱理论该理论是根据金属离子对各种配位体的亲和性不同，把金属离子分为两类：硬酸：半径小，电荷高的离子，如碱土金属离子和Ti4+, Fe3+, Al3+, Ln3+等。软酸：半径大，电荷低的离子如 Ag+, Pt2+, Hg2+等。硬碱：半径小，变形小的阴离子如 F–, O2–等。软碱：半径大，变形大的阴离子如 I – , ClO4 –等。规则：硬亲硬，软亲软，硬软不相亲。

5-2 酸碱理论 小结 ● Brnsred  Lowry质子理论共轭酸碱：酸碱平衡常数 ∴Kar · Kbr = KrW

5-2 酸碱理论 小结区分效应拉平效应 ● 酸碱电子理论 ● 软硬酸碱理论

Arrhenius ( 阿仑尼乌斯)  1887年提出了酸碱电离理论：