Условия процессов:  Р = 0,1 МПа, Т = 550 - 6 50°С

1. Смесь – C4H10:CO2:N2=10:20:70 • Условияпроцессов: • Р = 0,1 МПа,Т = 550-650°С T=600C, =200ч-1 Методы приготовления Пропитка силикагеля КСКГ из водного раствора нитрата хрома Одностадийный синтез хромсодержащих катализаторов со структурой мезопористого материала - МСМ41 • Условия реакции: • Р = 0,1 МПа, Т = 300-750°С • СО2/Н2 = 1/1 : 1/9 (мол.) MEТОДЫ: кинетический, отклика, изотопный обмен (H2/D2), изотопные эффекты Дегидрирование парафинов С3-С4 в присутствии окислителей на хром-оксидных катализаторах Катализаторы Cr(0,25-7,5%)Ox/силикалит Физико-химические методы исследования ИК-, УФ-спектроскопия, РД, БЭТ, ТПВ-Н2 А С3Н8:N2= 15:85 С3Н8:СО2:N2= 15:30:55 Б C3H8:CO2:О2:N2=15:30:5:50 В T=600C, =200ч-1 Cr(1,3%)Ox/MCM41 Небольшие добавки кислорода (около 5%об.) существенно повышают стабильность работы, падение селективности по целевым олефинам может быть компенсировано ростом конверсии парафина и высоким выходом по сумме олефинов Усовершенствована методика пропитки КСКГ, получены более активные и стабильные катализаторы Максимальный выход пропена достигает 46%, изобутена – 57%, выход по сумме олефинов – 68% Гидрирование СО2 на медных и никелевых катализаторах • Катализатор: (1-25)%M/углеродный носитель • M — Co, Ni, Fe, Cu. • Носители:войлоки–карбонеткалон (КН),целлюлозныйуглеродный материал(ЦУМ),карбонеткалон–А(КН-А),активированный нетканый углеродный материал (АНМ);тканый углеродный материал – (ТУМ);активированный уголь - (АР-3), МТИЛОН СО2 + H2 = CO + H2O (1) 10%Cu/АНМ 10%Ni/АНМ СО2 + 4H2 = CH4 + 2H2O (2) Стадийная схема Изотопныеэффекты Адсорбция H2 диссоциативная 1 = r1(H)/r1(D)= 1,3 ( 560oC, xCO =31% ) 1. СО2 + Z = СО2Z 2. H2 + 2Z = 2HZ 3. СО2Z + HZ = СО2HZ + Z 4. СО2HZ + HZ = CO + H2OZ + Z 5. CO + Z = COZ 6. H2OZ = H2O + Z, 7. COZ + HZ = COHZ + Z 8. COHZ + HZ = CHZ + OHZ 9. CHZ + HZ = CH2Z + Z 10. CH2Z + HZ = CH3Z + Z 11. CH3Z + HZ = CH4 + 2Z 12. OHZ + HZ = H2OZ + Z 13. COZ + Z = CZ + OZ 14. COZ + OZ = CO2Z + Z 15. CZ + HZ = CHZ + Z Адсорбция H2и CO2- быстрые стадии 2= r2(H)/r2(D)= 0,63( 360oC,XCH4 = 46%) Водород участвует в медленных стадияхобразования CH4и CO СН4образуется из СО по последовательной схеме Основные публикации авторов по темам: Механизм гидрирования диоксида углерода на медных и никелевых катализаторах. Нефтехимия.2007. Т.47.№2. С.91-98. (Petroleum Chemistry. 2007.V.47.№2. P.91-98.) Oxidative dehydrogenation of C3–C4 paraffins in the presence of CO2 over CrOx/SiO2 catalysts. Applied Catalysis A: General. 2008. V.347. P.126–132 Лаборатория № 40Зав. лабораториейчл.-корр.РАН Лапидус А.Л. Ответственные исполнители: к.х.н. Гайдай Н.А., к.х.н. Некрасов Н.В., к.х.н. Агафонов Ю.А.