第三章：溶液中的化学平衡

1. 第三章：溶液中的化学平衡 第三节 配位化合物 及水溶液中的配位平衡

2. 一、什么是配位化合物？ 滴加氨水后，硫酸铜溶液颜色变深！ Cu 2+SO4 2- + 4 NH3 = [Cu(NH3)4]2+SO4 2-

3. 二、配合物的组成 中心离子 中心形成体 配位体 [Cu(NH3)4]2+SO42- 内界 外界 中心形成体 内界 配位体 配合物分子（离子） 外界

4. 配离子的电荷——内界所具有的电荷，是中心形成体的电荷与配位体的电荷的代数和。配离子的电荷——内界所具有的电荷，是中心形成体的电荷与配位体的电荷的代数和。 [Cu(NH3)4]2+SO4 2- 配位原子——配位体中直接与中心形成体形成配位键的原子 配位数—— 中心形成体直接连接的配位原子的个数 注意：配位数是否等于配位体的个数？

5. 三、配位化合物的命名 （1）对整个配盐： 先命名阴离子部分，后命名阳离子部分。阴离子与阳离子之间，则命名为某化某（如：氯化某、溴化某等）某酸某（酸根离子、配离子） 。 简单阴离子 （Cl-、Br-）等 化 阳离子 复杂阴离子 （酸根离子、配离子）等 酸 阳离子

6. （2）内界（配离子）的命名 ① 命名顺序为： [配位数] → [配位体] → 合 → [中心离子(标出氧化数）]。 用一、二、三…...表示。 用罗马数字（I、II、III…)表示 ② 若存在多种配位体: 先负离子(酸根离子）后中性分子； 负离子：先简单负离子后复杂负离子； 先无机配位体后有机配位体； 中性分子：水、氨、有机分子。 同类配位体，按元素符号的英文字母顺序。

7. （2）实例 二硫代硫酸根合银（I）酸钾。 氢氧化二氨合银(Ⅰ) 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 氯化一水五氨合钴(Ⅲ) 碳酸一氯一硝基四氨合铂(Ⅳ) 二氯二硝基乙二胺合铬(Ⅲ)负配离子 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 六氰合铁(Ⅲ)酸亚铁 六氟合硅(Ⅳ)酸 四羟基合锌(Ⅱ)酸钾 四羰基合镍 K3[Ag(S2O3)2] [Ag(NH3)2]OH [Cu(NH3)4]SO4 [Co(NH3)5H2O]Cl3 [Pt(NH3)4(NO2)Cl] CO3 [Cr(en)(NO2)2Cl2]- K3[Fe(CN)6] Fe3[Fe(CN)6]2 H2[SiF6] K2[Zn(OH)4] [Ni(CO)4]

8. 四、水溶液中的配合平衡 解离 [Cu(NH3)4]2+  Cu2+ + 4NH3 如果规定生成配合物的反应平衡常数为 K稳, Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 配位

9. 稳定常数和不稳定常数之间的关系 解离 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 配位

10. 逐级稳定常数 Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+ K稳1 = [Cu(NH3)]2++ NH3 [Cu(NH3)2]2+ K稳2 = [Cu(NH3)2]2++ NH3 [Cu(NH3) 3]2+ K稳3 = [Cu(NH3) 3]2++ NH3 [Cu(NH3) 4]2+ K稳4 = [Cu(NH3) 2+] [Cu2+][NH3] [Cu(NH3) 22+] [Cu(NH3) 2+][NH3] [Cu(NH3) 32+] [Cu(NH3) 22+][NH3] [Cu(NH3) 42+] [Cu(NH3) 32+][NH3] 累积稳定常数n, [Cu(NH3) 2+] [Cu2+][NH3] Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+1= = K稳1 Cu2+ + 2NH3 [Cu(NH3)2]2+2= = K稳1 K稳2 ……. Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3) 4]2+4= = K稳1 K稳2K稳3 K稳4 [Cu(NH3) 2+] [Cu2+][NH3]2 [Cu(NH3) 2+] [Cu2+][NH3]4 K稳= 1 2 3············n.

11. 有关配位平衡的计算 P 93 例3-9