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LARHCO. Opções de Uso e Lucratividade do Produtor de Glicerina Claudio J. A. Mota Instituto de Química e INCT Energia e Ambiente Universidade Federal do Rio de Janeiro. LARHCO. B 3 - Obrigatório. B 4 - Obrigatório. B 5 - Obrigatório. 2008. 2009. 2010. LARHCO.

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Presentation Transcript


  1. LARHCO Opções de Uso e Lucratividade do Produtor de Glicerina Claudio J. A. Mota Instituto de Química e INCT Energia e Ambiente Universidade Federal do Rio de Janeiro

  2. LARHCO B 3 - Obrigatório B 4 - Obrigatório B 5 - Obrigatório 2008 2009 2010

  3. LARHCO B4 (2009)  excedente de 210 mil ton glicerina B5 (2010)  execedente de 260 mil ton glicerina Fonte: Química & Derivados, Julho 2009 Mercado brasileiro de glicerina: 30 mil ton/ano Fonte: ABIQUIM

  4. LARHCO 65% vindo de biodiesel em 2010

  5. LARHCO Fonte: Promar International

  6. LARHCO metanol óleo Transesterificação Catalisador Biodiesel (FAME) FaseGlicerinosa Metanol GlicerinaBruta GlicerinaLoira

  7. LARHCO • Glicerina Bruta • Catalisador Alcalino • Sais de ácido graxo (sabão) • MAG e DAG (transesterificação incompleta) • Metanol • Água

  8. LARHCO • Glicerina Loira • Cloreto de sódio e outros sais • Água • Metanol Teor de 80-85% de glicerina

  9. LARHCO Necessidade de novas utilizações para glicerina

  10. LARHCO Alimentação animal Geração de energia Glicerina de produção de biodiesel Recuperação de poços de petróleo “Blends” com fibras e polímeros Transformação química

  11. 2,612 Å 2,059 Å LARHCO C&EN2009, vol 87, number 22, pages16-17

  12. LARHCO Reforma glicerol  Gás de síntese C3H8O3 3 CO + 4 H2 shift H2 glicerina Fischer-Tropsch Querosene Gasolina Diesel R. R. Soares, D. A Simonetti, J. A Dumesic Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 3982

  13. LARHCO Processo EPICEROL • Resinas epóxi • Tratamento de papel • Tratamento de água • Borrachas

  14. LARHCO Processo EPICEROL  Solvay • Redução do consumo de água • Redução de resíduos clorados • Redução no consumo de cloro • Matéria-prima renovável Planta piloto na França Planta industrial em construção na Tailândia  100.000 ton/ano

  15. LARHCO Hidrogenólise de Glicerol Cat  Ni, Ru, Pd over C, Al2O3 T = 200-300 oC, P = 20-100 atm

  16. LARHCO • Dow  Propyleneglycol renewable (PGR) – menor consumo água • Hunstman  Planta industrial 40 mil ton/ano nos EUA • Ashland/Cargill  Planta industrial 65 mil ton/ano nos EUA • Aditivos anti-congelante e anti-evaporação • Fibras sintéticas (poliésteres) • Espumas de poliuretanas

  17. LARHCO Rota tradicional propilenoglicol Óxido de propileno Propileno glicol Propeno Produção mundial  1 milhão toneladas/ano

  18. LARHCO 1,3-Propanodiol 1,3 PD Clostridium butírico  27 C, 8-12 h SHELL Ácido tereftálico + 1,3 PD CORTERRA (PTT)

  19. LARHCO Rota industrial Acroleína Propeno Ácido acrílico Sem produção industrial no Brasil Petrobras – Elekeiroz

  20. LARHCO Usos ácido acrílico • Resinas superabsorventes (fraldas) • Tintas • Adesivos • Tinta para impressora • Construção civil • Objetos decorativos

  21. LARHCO Desidratação do Glicerol acroleína Ácido acrílico Rota direta glicerol  ácido acrílico

  22. LARHCO Cadeia do plástico

  23. LARHCO Propeno via fóssil Petróleo Nafta Propeno Destilação atmosférica Craqueamento Condensação Pirólise GN Propeno Propano

  24. LARHCO Glicerina Sintética • Rota em desativação  Biodiesel • Uma unidade industrial  Dow Podemos desenvolver uma rota inversa?

  25. 100 Conversão Metano Etano Propeno 80 60 Seletividade (%) 40 20 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Tempo de reação (min) LARHCO • Catalisador proprietário • Processo contínuo • Alta conversão e seletividade WO 155674 A1 conversão propeno propano CH4 + etano

  26. Óleos Vegetais glicerina plásticos LARHCO Petróleo nafta plásticos Áçucares etanol plásticos C. J. A. Mota, C. X. da Silva, V. L. C. Gonçalves Quim. Nova 2009, 32, 639 C. Mota,Periódico Tchê Química2006 (3) 26. Gliceroquímica: A Petroquímica Renovável

  27. LARHCO Compostos oxigenados em combustíveis • Reduzem emissão de CO • Aumentam octanagem • Reduzem particulados no diesel 52 % emátomos de oxigênio

  28. LARHCO

  29. LARHCO PI 0806066-5 (Brasil) Propriedades de fluxo a frio ASTM – D 97

  30. LARHCO PI 0702282-4 (Brasil) Mota, C. J. A., Silva, C. X. A.; Rosenbach, N.; Costa, J. Silva, F.. Energy Fuels 2010, 24, 2733

  31. LARHCO Produto ponto de fluidez (oC) Biodiesel de sebo 18 Biodiesel de sebo + 1% acetal 18 Biodiesel de sebo + 5% acetal 13 Silva, P. H., Gonçalves, V. L. C., Mota, C. J. A. Bioresour. Technol. 2010, 101, 6225.

  32. LARHCO kerobit kerobit

  33. LARHCO kerobit Estabilidade oxidativa Rancimat MÉTODO EN 14112

  34. LARHCO • cosméticos • perfumes • plastificante • industria alimentícia e farmacêutica Triacetina Aditivo anti-congelante para biodiesel pe = 258 oC pf = -78 oC

  35. LARHCO conversão mono mono di acetol tri conversão acetol Amberlyst-15 Ácido nióbico V. L. C. Gonçalves, B. P. Pinto, J. C. Silva, C. J. A. Mota Catal. Today 2008, 133-135, 673

  36. LARHCO • Solvente • Monomero na síntese de policarbonatos • Lubrificante • Matéria-prima para pesticidas

  37. Recuperação do CDI LARHCO Temperatura ambiente 15 minutos de reação PI 0706121-8

  38. LARHCO

  39. LARHCO

  40. LARHCO GLICERINA

  41. LARHCO Prof. Claudio J. A. Mota IQ-UFRJ Tel: 21-25900990 - r 225 cmota@iq.ufrj.br Obrigado

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