第六章

1. 第六章 沉淀溶解平衡 重量分析法与沉淀滴定法 （2）

2. 小 大 小 大 6.3.1 沉淀的分类 沉淀的分类 颗粒半径 实例 BaSO4 MgNH4PO4 晶形沉淀 0.1 ~ 1 m Crystalline precipitate 凝乳状沉淀 AgCl 不定型 Fe2O3.nH2O 0.02 m 胶状沉淀 Amorphous precipitate Al2O3.nH2O 主要成因 沉淀外观 沉淀自身性质 沉淀时的条件

3. 溶剂性质对沉淀的影响 BaSO4沉淀的TEM(透射电子显微镜）成像 纯水中沉淀 超细硫酸钡(<200nm)具有优良的光学性质、流体性质，在燃料、医药业广泛应用。 20%乙醇中沉淀 G.G. Chen et al. Powder Technology 139 (2004),180-185.

4. 聚集 成核作用 长大 长大 定向排列 6.3.2.沉淀的形成过程 沉淀的形成是一个复杂的过程，由于纳米材料科学技术的发展，这一领域的研究很活跃。 本课程介绍的内容重点是与沉淀重量法相关的定性的理论 无定形 构晶离子 沉淀微粒 晶核 晶形 无定形沉淀过程示意 晶形沉淀过程示意

5. 无定形沉淀形成示意

6. SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ 晶形沉淀过程示意

7. SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+

8. SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+

9. SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+

10. SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42-

11. SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+

12. Ag Ag Ag Ag lgN CrO4 Cr2O7 Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Q SO42- SO42- SO42- SO42- 成核作用 Von Weimarn公式 Q瞬时浓度 均相成核 相对的 S 晶核的溶解度 成核作用 异相成核 绝对的 异相成核均相成核 临界点 BaSO4 1000 异相成核 AgCl 5.5 临界点 均相成核是在过饱和状态时，构晶离子由于静电作用缔合形成 异相成核是以固相微粒起着晶核的作用

13. 温度、搅拌等沉淀条件 浓度 沉淀微粒大小的影响因素 小的沉淀微粒 > 成核速度 晶核长大速度 沉淀微粒大小 大的沉淀微粒 > 晶核长大速度 成核速度

14. 6.3.3 沉淀的纯度 影响沉淀纯度的因素 共沉淀 coprecipitation 后沉淀 postprecipitation 吸附 adsorption 包藏 occlusion 混晶 mixed crystal

15. 用 沉淀 SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ 吸附层 Ca2+ NO3- NO3- Ca2+ Ca2+ Na2SO4 1.4 CaSO4 3.6×10-4 Ca(NO3)2 3.2 K+ K+ Cl- Cl- Cl- Cl- Na+ Na+ K2SO4 0.64 BaSO4 ~10-5 CaCl2 9.4 表面吸附 例 表面吸附作用力 静电力 吸附层：构晶离子 扩散层：抗衡离子 吸附原则 溶解度小 电价高 浓度大 扩散层 溶解度(mol/L)：25°C

16. 吸附百分数 吸附百分数 固定c(NH3) 固定c(NH4Cl) Ca Ca Mg Mg Zn Zn Ni Ni 0 0 c(NH4Cl) c(NH3) 表面吸附影响因素 沉淀表面积 温度 杂质浓度 例：以氨水沉淀Fe(OH)3时，Ca2+ 、Mg2+ 、 Zn2+、 Ni2+ 4种杂质离子的吸附量的变化示意如图

17. Zn S Cu S S 后 沉 淀 后沉淀现象是指一种本来难以析出沉淀的物质，或是形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后被“诱导”而随后也沉淀下来的 现象，而且它们沉淀的量随放置的时间延长而加多。 例，在0.01 mol/L Zn2+的0.15 mol/L HCl，通H2S, ZnS形成过饱和溶液，若加入Cu2+

18. SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- H2SO4 包藏H2SO4 Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ 包藏BaCl2 Cl- 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响 杂质的量 杂质的性质 测Ba, 无影响 测S, 负误差 测SO2-, 正误差 测Ba2+, 负误差

19. 洗涤，改善沉淀条件 重结晶 预先分离 立即过滤，不陈化 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理 表面吸附 包藏 混晶 后沉淀

20. 6.4 沉淀条件的选择 晶形沉淀 控制相对过饱和度小，沉淀陈化 相对过饱和度小，减少均相成核； 稀 减少杂质吸附量 增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核； 热 增大扩散速度，有利于沉淀长大； 减少吸附 慢 减少均相成核； 有利于沉淀长大 搅 陈 减少包藏； 晶形完整化

21. 无定形沉淀 减少水合，使其聚集紧密，便于过滤；减少杂质吸附 热 减少水合，减少吸附，防止胶溶 浓 减少水合。沉淀完后，稀释搅拌，减少杂质吸附 快，搅 减少水合 大量电解质 利于凝聚、沉降 立即过滤

22. 均匀沉淀法 通过缓慢的化学过程，逐步地、均匀地在体系中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀地缓慢的形成，因而生成的沉淀颗粒较大。 例 在酸性介质中沉淀CaC2O4