§6-1 弱电解质的电离平衡一、一元弱酸、弱碱的电离一元弱酸 HAc ： HAc+H 2 O Ac － + H 3 O +

§6-1弱电解质的电离平衡一、一元弱酸、弱碱的电离一元弱酸HAc： HAc+H2O Ac－+ H3O+ 简写为： HAc Ac－+ H+ 则电离常数为：

同理，对一元弱碱 NH3： NH3+H2O NH4++OH－电离常数K（Ka或Kb）意义：量度酸的强度或碱的强度 • Ka值大，酸的酸度大，相反成立； • Kb值大，碱的碱度大，相反成立。

(1) 分级解离解离常数亦分级，如： 二、多元弱电解质的解离平衡对多元弱酸H2CO3，分级电离简写为： H2CO3 HCO3－+H+ (一级离解) + HCO3－CO32－+ H+ (二级离解) H2CO3 2H+ +CO32- (2)每级有解离常数K

结果： Ka1>>Ka2，则电离程度H2CO3>>HCO3-。

(3)对于二元弱酸,酸根浓度近似等于Ka2 如H2S [S2-]≈Ka2 讨论: H2S = H+ + HS- x+y x-y HS- = H+ + S x-y x+y y 近似处理: x+y ≈x x-y ≈x 返回1 CO32-主要来自二级解离, [S2-]≈K a2

四稀释定律 —指c（浓度）、电离度、K三者间定量关系：定义：令：起始： ca 0 0 平衡离解量： X X =α•c 平衡浓度： ca― α•ca α•ca α• ca HA + H2O H3O + + A- 返回1

代入Ka式： 展开得：近似处理，忽略X对ca的影响， ca―ca•α≈ ca 则：对于碱：—稀释定律

即： 1/C ，c↓， ↑ 如 0.1mol•l -1HAc和0.5mol•l -1HAc， 0.1HAc 0.5HAc 经测： 1.33% > 0.593% ②根据 [离子] = C• • 结论：通常离子浓度随C而改变。返回1

返回1 • 五溶液的pH值计算 • 1、一元弱酸、弱碱溶液的pH值计算 ①忽略X对ca的影响,近似计算根据 [离子] = C• 可得：弱酸弱碱条件： c/Kb >500

②不忽略X对ca的影响 从Ka式展开得：有一元二次方程用判别式求根对弱碱：条件： c/Kb <500

例5-1 计算0.10mol/LHAc溶液的pH值。 • 已知：Ka=1.8×10－5。解：由c/ Ka=0.10/(1.8×10－5) >500，近似计算 ∴ pH = 2.88

例5-2 计算0.10mol/L一氯乙酸（CH2ClCOOH ) 溶液的pH值。已知：Ka=1.4×10－3。解：由c/ Ka=0.10/(1.4×10－3)<500，则 ∴ pH = 1.96

2 多元弱酸、碱溶液pH值计算 多元弱酸、碱分级离解，且有 K1 》K2> K3>…>Kn 多元弱酸碱的pH值计算可近似按一元弱酸碱处理。例5-3计算25C时0.10mol·L－1H2S水溶液的pH值及S2－的浓度。已知：Ka1=1.3×10－7 Ka2=7.1×10－15

解：因为 Ka1》Ka2，且 c/Ka1=0.10/(1.3×10－7)>500，近似计算 ∴ pH = 3.95 因为H2S为二元弱酸， ∴ [S2-] = Ka2 3 酸式盐溶液pH值计算通常按最简计算式处理：

如 NaH2PO4 Na2HPO4 NaHCO3 例5-4 计算下列溶液的pH值： ①、0.20mol/L NaH2 PO4 ②、0.20mol/L Na2 HPO4

已知：H3PO4的Ka1=7.6×10－3 Ka2=6.3×10－8 Ka3=4.4×10－13 解：①、0.20mol/L NaH 2PO 4的pH值为： ∴ pH=4.66 ②、 0.20mol/L Na 2HPO 4的pH值为： ∴ pH=8.77 。返回1

六、酸碱平衡的移动 1、同离子效应作用原理：平衡移动原理用于溶液体系。如：加 NaAc Na+ + Ac― Ac―为同名离子；NaAc同名离子强电解质。 ∵[Ac―]↑↑，使平衡向左移定义：同离子效应返回1

求算： HAc H+ + Ac―（+ NaAc ；Cs） 起始： Ca Cs 平衡：Ca–x x Cs + x 近似处理 Ca – x ≈ Ca， Cs + x ≈ Cs — 弱酸体系同离子效应求算公式对弱碱：近似处理 NH3•H2O NH4+ + OH -(+NH4Cl； Cs)

2、盐效应： 作用原理：考虑因素是离子间相互作用增强而使平衡移动。例： + NaCl Na+ + Cl ― ∵ + NaCl , 密度d离子↑，离子间牵制作用↑，使定义：盐效应—— 问题4：HAc液中加入NaAc 产生什么效应？返回1

§6-1 弱电解质的电离平衡 一、一元弱酸、弱碱的电离 一元弱酸 HAc ： HAc+H 2 O Ac － + H 3 O +