Analisi di una
This presentation is the property of its rightful owner.
Sponsored Links
1 / 65

Analisi di una sostanza incognita PowerPoint PPT Presentation


  • 168 Views
  • Uploaded on
  • Presentation posted in: General

Analisi di una sostanza incognita. Reazioni specifiche Reazioni che possono essere utilizzate anche in PRESENZA di altri ioni senza che INTERFERISCANO nel risultato Es.: NH 4 + + OH -  NH 3  + H 2 O

Download Presentation

Analisi di una sostanza incognita

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation

Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author.While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server.


- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E N D - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -

Presentation Transcript


Analisiqualitativa oriolicap 13

Analisi di una

sostanza incognita

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

  • Reazioni specifiche

  • Reazioni che possono essere utilizzate anche in PRESENZA di altri ionisenza che INTERFERISCANO nel risultato

  • Es.:

  • NH4+ + OH- NH3 + H2O

  • NB: la maggior parte delle reazioni diventa SPECIFICA in opportune condizioni sperimentali

  • (per esempio, dopo l’eliminazione di alcuni ioni interferenti)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

2) Procedimento sistematico

Quando è sconveniente utilizzare reazioni specifiche,

la ricerca si esegue

dopo aver ricercato/eliminato tutti i possibili IONI INTERFERENTI

L’analisi viene eseguita secondo un ordine preciso

(ANALISI SISTEMATICA)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

ANALISI SISTEMATICA

Gli ioni vengono separati NON singolarmente ma in GRUPPI, utilizzando proprietà caratteristiche di un certo numero di ioni rispetto a determinati reattivi,

che vengono denominati REATTIVI DI GRUPPO

Es.:

As, Sb, Sn, Hg, Pb, Bi, Cu, Cd presenti in un’unica soluzione di HCl

H2S

PRECIPITANO COME SOLFURI POCO SOLUBILI

(separazione)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

NH4OH

Altro reattivo

Gli altri elementi in HCl

H2S

non formano solfuri poco solubili

CATIONI che danno

idrossidi insolubili

PRECIPITANO

CATIONI che NON danno

idrossidi insolubili

SOLUZIONE

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Analisi sistematica tradizionale (Bunsen, Fresenius)

I° gruppo

Cationi che formanoCLORURIpoco solubili e che precipitano da soluzioni neutre o acide (HNO3) per trattamento conHCl

Ag+, Hg+, Pb2+, (Tl+)

Non dà precipitazione completa e si riprecipita al II° gruppo

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

II° gruppo

Cationi che, dopo ELIMINAZIONE del I° gruppo,

reagiscono con H2S formando SOLFURI talmente INSOLUBILI

(Ps < 10-23) da precipitare in soluzione acida (pH  0.5)

Hg2+, Pb2+, Cu2+, Bi3+, Cd2+, As3+, As5+, Sb5+, Sn2+, Sn4+ (Au, Pt)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

III° gruppo

Cationi che,dopo ELIMINAZIONE del I° e del II° gruppo,

reagiscono conNH4OH formandoIDROSSIDIpoco solubili

(in presenza di NH4Cl , cioè in soluzione tamponata a pH 9)

Fe3+, Al3+, Cr3+, (Ti4+), Mn2+ (parzialmente)

(in particolari condizioni anche Co2+, Zn2+)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

IV° gruppo

Cationi che, esclusi quelli del I°, del II° gruppo e del III° gruppo,

non vengono precipitati da H2S a pH < 0.5,

ne da NH4OH/NH4Cl a pH 9,

ma daH2S a pH > 0.5 ( pH  9)

Zn2+, Co2+, Ni2+,Mn2+

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

V° gruppo

Cationi che,

non precipitati dai reattivi del I°, del II° gruppo, del III° gruppo e del IV° gruppo,

formano Sali poco solubili in presenza di

(NH4)CO3 in soluzione tampone a pH 9 (NH4OH/NH4Cl)

Ca2+, Ba2+, (Sr2+)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

VI° gruppo

Cationi che

non vengono precipitati da nessuno dei reattivi precedenti

Mg2+, Na+, K+, NH4+, Li+

Si riconoscono mediante reazioni specifiche

(dopo eliminazione dei primi 5 gruppi)

perché non esiste un reattivo comune

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

AgCl , PbCl2 , Hg2Cl2 

H2Ocalda

AgCl , Hg2Cl2 

Pb2+

H2SO4 dil

NH3 dil

PbSO4 

(bianco)

Ag(NH3)2+

HNO3

CH3COOH

K2Cr2O4

AgCl

HgNH2Cl 

Ammido cloruro

(Bianco) +

Hg 

(nero)

PbCrO4 

(giallo)

Analisi dei cationi del I° gruppo

Ag+, Pb2+, Hg22+

HCl 2N

Hg2Cl2

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Cationi di sostanze inorganiche BIANCHE

solubili in acqua (FU XI)

IV° gruppo (H2S pH 9):

Zn+2 ZnS bianco

I° gruppo (HCl):

Ag+ AgCl bianco

II° gruppo (H2S;pH < 0.5):

Hg+2  HgS nero

V° gruppo (NH4)2CO3:

Ca+2 CaCO3 bianco

III° gruppo (NH4OH-NH4Cl pH 9):

Al+3 Al(OH)3

VI° gruppo:

NH4+; Mg2+; Na+; K+; Li+

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

[2] AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl-

Centrifugare, eliminare il surnatante, lavare il precipitato se necessario e solubilizzare il precipitato in NH3 dil.

[3] [Ag(NH3)2]+ + Cl-+ 2H+AgCl + 2NH4+

Alla soluzione ottenuta per aggiunta di NH3 dil., aggiungere HNO3 dil. si ha la precipitazione di AgCl (s)

I° gruppo (Ag+)

[1] Ag+ + Cl- AgCl bianco

Alla soluzione acquosa aggiungere HCl diluito. Si forma un precipitato bianco di AgCl.

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

II° gruppo (Hg2+,ione mercurico)

Alla soluzione acquosa acidificata con HCl (pH  0.5), aggiungere tioacetammide e scaldare su bagno maria.

Si ha la formazione di un precipitato nero di HgS.

(solfocloruro bianco)

3Hg2+ + 2Cl- + 2H2SHg3S2Cl2 + 4H+

Hg3S2Cl2 + H2S  3HgS + 2H+ + 2Cl-

Hg2+ + S2-  HgS(s) Kps = 4 x 10-54

(nero)

HgS è uno dei composti più insolubili: è insolubile anche in HNO3 conc., si scioglie solo in acqua regia (HNO3+HCl) per formazione di HgCl4-

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Reazioni di conferma

  • Hg2+ + 2I- HgI2 (rosso)

  • HgI2 + 2I- [HgI4]2- (incolore)

  • Alla soluzione acquosa si aggiunge KI, si forma un precipitato rosso di HgI2 che si ridiscioglie in eccesso di I-

2) Hg2+ + CuHg + Cu2+

HgI2 + 2I- [HgI4]2- (incolore)

Hg2+ si riduce a mercurio metallico (Hg) formando uno strato di colore

grigio argenteo su di un filo di rame pulito.

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Precipitazione dei solfuri

H2S H+ + HS- K1 = 1 x 10-7

HS- H+ + S2- K2 = 1 x 10-15

H2S 2H+ + S2-

K = [S2-][H+]2 / [H2S] = K1 x K2 = 1 x 10-22

Dall’equilibrio si vede che

quanto meno è acida la soluzione

(minore è la concentrazione di idrogenioni),

più l’equilibrio è spostato a destra,

e quindi maggiore è la concentrazione degli ioni solfuro

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

La fonte di H2S è la TIOACETAMMIDE che per idrolisi libera H2S

CH3CSNH2 + 2H2O CH3COOH + NH3 +H2S

Una soluzione acquosa di tioacetammide a caldo si comporta come

una soluzione satura di H2S (0.1M)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

  • È possibile calcolare il pH di precipitazione dei solfuri conoscendo:

  • costante di dissociazione acida di H2S

  • il prodotto di solubilità dei solfuri

Consideriamo un generico solfuro di formula MeS:

MeS(s) Me2+ + S2-

Kps = [Me2+][S2-]

[1] [S2-] = Kps / [Me2+]

[2]H2S 2H+ + S2- KaH2S = [S2-][H+]2/[H2S]= 1 x 10-22

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

[S2-] = Kps / [Me2+]

[H+]2 = 1 x 10-23

(Kps / [Me2+])

Poiché una soluzione acquosa satura di H2S a t.a. è a concentrazione 0.1M

[S2-][H+]2

[S2-][H+]2

=

1 x 10-22

=

[H2S]

[0.1]

[S2-][H+]2 = 1 x 10-23

[H+]2 = 1 x 10-23 / [S2-]

[H+]2 = (1 x 10-23) x [Me2+] / Kps

pH al quale il solfuro precipita

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Esempio:

Calcolare il pH di precipitazione del solfuro di zinco ZnS (Kps = 1 x 10-23) supponendo [Zn2+] = 0.01M

[H+]2 = (1 x 10-23) x[Me2+] / Kps

[H+]2 = (1 x 10-23) x(0.01) / 10-23 = 1 x 10-2

[H+] = 1 x 10-1 pH = 1

pH di INIZIO precipitazione di ZnS

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Per avere una precipitazione completa di Zn2+ come ZnS, la concentrazione di Zn2+ nel surnatante deve essere  0.1% della concentrazione iniziale.

[Zn2+]iniziale= 0.01M

[Zn2+]precipitazione completa = (0.01)(0.1) / 100 = 1 x 10-5 M

[H+]2 = (1 x 10-23) x(1 x 10-5) / 10-23 = 10-5

[H+] = 10-2.5 pH = 2.5

pH di fine precipitazione (o precipitazione completa)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

pH

0

7

14

MnS

NiS

ZnS

CdS

Bi2S3

PbS

CuS

HgS

SnS2

Sb2S3, Sb2S5

As2S3, As2S5

Tabella di precipitazione dei solfuri

SnS3-

SbS4-

AsS4-

pH

0

7

14

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Regolando il pH della soluzione,

cioè regolando la concentrazione degli ioni S2-,

si può fare in modo di precipitare solo i solfuri meno solubili cioè quelli che richiedono solo una piccola concentrazione di S2-;

tali solfuri vengono così separati dai cationi che formano solfuri più

solubili e che quindi restano in soluzione.

H2S 2H+ + S2-

[H+]2 = (1 x 10-23) x [Me2+] / Kps

pH al quale il solfuro precipita

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

pH

0

7

14

MnS

NiS

IV gruppo

ZnS

CdS

Bi2S3

PbS

CuS

II gruppo

HgS

SnS2

Sb2S3, Sb2S5

As2S3, As2S5

Kps

10-11

10-22

10-23

10-28

10-70

10-28

10-37

10-33

SnS3-

SbS4-

AsS4-

pH

0

7

14

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

A pH = 0.5 possono precipitare solo i solfuri di arsenico, antimonio, stagno, mercurio, rame, piombo, bismuto e cadmio, che hanno Kps < 10-23 e costituiscono il secondo gruppo analitico.

A pH 0.5, infatti, lo zinco, il cobalto, il nichel ed il manganese rimangono in soluzione e vengono precipitati solo a pH più elevato, cioè al quarto gruppo analitico.

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Influenza del pH sulla dissociazione del solfuro di idrogeno

H2S 2H+ + S2-

K = [S2-][H+]2 / [H2S] = 1 x 10-22

In condizioni sature,H2S = 0.1M

[S2-][H+]2 = 1 x 10-22 x 0.1 = (1 x 10-22)x (1 x 10-1) = 1 x 10-23

[S2-] = 1 x 10-23 / [H+]2

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Si consideri una soluzione di PIOMBO ACETATO 0.01M in HCl 3M saturata con H2S

1. si forma un precipitato?

2. la precipitazione risulta completa?

3. in caso negativo, indicare le condizioni sperimentali per ottenerla

Kps (PbS) = 3 x 10-28

K1(H2S) = 1 x 10-7 ; K2(H2S) = 1 x 10-15

H2S 2H+ + S2- K (H2S) = 1 x 10-22

1. Calcoliamo [S2-] per ottenere il Pi che confronteremo con il Ps

[S2-] = 1 x 10-23 / [H+]2 = 1 x 10-23/ 9 = 1.1 x 10-24

Pi = [S2-] [Pb2+] = (1.1 x 10-24) (0.01M) = 1 x 10-26

Pi > Ps quindi si osserva precipitato

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

2. Perché la precipitazione sia completa, [Pb2+] deve essere  0.1% della concentrazione iniziale

[Pb2+] = ? [S2-] [Pb2+] = 3 x 10-28

[Pb2+] = 3 x 10-28 / [S2-] = 3 x 10-28 / 1.1 x 10-24 = 3 x 10-4 M

3 x 10-4 M : 0.01 = x : 100

x = (3 x 10-4 M ) (100) / 0.01 = 3

Quindi [Pb2+]è il 3% di quella iniziale, quindi in queste

condizioni la precipitazione NON è completa

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

3. Perché la precipitazione sia completa, [Pb2+] deve essere  0.1% della concentrazione iniziale

[Pb2+] = 0.1 % di quella iniziale

x : 0.01 = 0.1 : 100 x = 0.01 x 0.1 / 100 = 1 x 10-5 M

Calcolo [S2-] [S2-] [Pb2+] = 3 x 10-28

[S2-] = 3 x 10-28 / 1 x 10-5 = 3 x 10-23

E da qui la [H+] [H+]2 = 1 x 10-23 / [S2-] = 0.33

[H+] = 0.33 = 0.574

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

III° gruppo (Al3+)

Al3+ + 3OH- Al(OH)3  bianco

La precipitazione di Al(OH)3 risulta completa

ad un pH compreso fra 5 e 9.

A pH > 9 infatti,

Al(OH)3(s) + OH- [Al(OH)4]-

Si ridiscioglie per formazione del complesso solubile

tetraidrossi alluminato

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Procedimento:

Ad una provetta contenente 2 ml di tampone ammoniacale (pH 9), si aggiunge goccia a goccia una soluzione acquosa del sale. Si ha la precipitazione dell’alluminio come  Al(OH)3

IMPORTANTE:

Esaminare attentamente la provetta

prima di affermare l’ASSENZA di Al3+.

Talvolta il precipitato di  Al(OH)3non si nota facilmente

(appare gelatinoso, finemente suddiviso, translucido)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Interferenze

Lo ione Zn2+ può interferire precipitando come Zn(OH)2 di colore bianco. Per ovviare a tale interferenza, al precipitato ottenuto secondo il procedimento descritto, si aggiungono alcune gocce di NH3 conc.

In presenza di zinco, si ha una completa dissoluzione del precipitato:

Zn(OH)2(s) + 4NH3  [Zn(NH3)4]+ + 2OH-

Al(OH)3 non si ridiscioglie in presenza di NH3 conc.

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Precipitazione degli idrossidi

III gruppo: Al(OH)3 , Fe(OH)3 , Cr(OH)3 , Mn(OH)2 (parziale)

Il pH di precipitazione di un idrossido si calcola conoscendo il Kps:

FeCl3 0.01M

Kps (Fe(OH)3) = [Fe3+][OH-]3 = 10-35

Poiché [Fe3+] = 10-2 M si ha che [OH-]3 = 10-35 / 10-2 = 10-33

3

[OH-]= 10-33 = 10-11

pOH=-log [OH-] = 11pH = 3 pH di inizio precipitazione

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

pH di precipitazione completa

[Fe3+]  0.1% di [Fe3+] iniziale

0.1% di 10-2 = 10-5

[OH-]3 = 10-35 / 10-5 = 10-30 M

3

[OH-]= 10-30 = 10-10

pOH=-log [OH-] = 10pH = 4 pH di fine precipitazione

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

pH

0

7

14

pH

0

7

14

Tabella di precipitazione degli idrossidi

Na+;K+;Ba2+

Ca(OH)2

Mg(OH)2

Precipitazione

parziale

Mn(OH)2

Ni(OH)2

Co(OH)2

Zn(OH)4-2

Zn(OH)2

Cu(OH)2

Cr(OH)3

Cr(OH)4-

Al(OH)3

Al(OH)4-

II gr

Fe(OH)3

IIIgr

Sn(OH)2

Sn(OH)4-2

Sn(OH)4

Sn(OH)6-2

Sb(OH)3

Sb(OH)3-

Compl.ammoniacali

solubili

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Anfoterismo degli idrossidi

Gli Idrossidi di tutti i metalli, eccetto quelli dei metalli alcalini, di Ca, Sr, Ba e di tallio (caratterizzati da una bassa solubilità in acqua) si sciolgono in ambiente acido

Al(OH)3(s) Al3+ + 3OH-

Al(OH)3(s) + 3H+Al3+ + 3H2O

Gli Idrossidi di alcuni metalli si ridisciolgono anche in un eccesso di alcali, per formazione di anioni complessi, solubili.

Al(OH)3(s) Al3+ + 3OH-

Al(OH)3(s) + OH-Al(OH)4-

Al(OH)3 può neutralizzare sia acidi che basi,

cioè esso può agire sia da base che da acido  ANFOTERE

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Si consideri una soluzione 0.01M di Al3+. Calcolare:

1. pH di inizio precipitazione

2. pH di fine precipitazione

3. pH di dissoluzione basica

  • Al(OH)3 Al3+ + 3OH- Kps = 5 x 10-33

  • [OH-] = (5 x 10-33 / 10-2) = 7.93 x 10-11

  • [H+] = 1 x 10-14 / 7.93 x 10-11 = 0.13 x 10-3 pH = 3.88

3

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Si consideri una soluzione 0.01M di AL3+. Calcolare:

1. pH di inizio precipitazione

2. pH di fine precipitazione

3. pH di dissoluzione basica

2. [Al3+]  0.1% di quella iniziale = 10-5 M

[OH-] = (5 x 10-33 / 10-5)

pH = 4.85

3

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Si consideri una soluzione 0.01M di AL3+. Calcolare:

1. pH di inizio precipitazione

2. pH di fine precipitazione

3. pH di dissoluzione basica

  • 3. Al(OH)3 Al3+ + 3OH- Kps = 5 x 10-33

  • Al3+ + 4OH- Al(OH)4- Kf = 1.3 x 1034

  • Al(OH)3 + OH- Al(OH)4-

  • K = Kps x Kf = (5 x 10-33 )(1.3 x 1034)=

  • 6.5 x 10 = 65

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

K = 65 = [Al(OH)4-] / [OH-]

[OH-] = [Al(OH)4-] / K = 0.01 / 65 = 1.5 x 10-4

pOH = 3.81

pH = 10.19

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

IV° gruppo (Zn2+)

Zn2+ + S2- ZnS bianco

Procedimento:

Alla soluzione preparata per il III gruppo (tampone ammoniacale a pH 9), si aggiunge TIOACETAMMIDE e si scalda su bagnomaria.

Si ha la formazione di un precipitato bianco di ZnS

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

V° gruppo (Ca2+)

Ca2+ + CO32- CaCO3 bianco

Procedimento:

Alla soluzione acquosa del sale si aggiunge qualche goccia di soluzione di (NH4)2CO3. Si ha la formazione di un precipitato bianco di CaCO3

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

  • Conferma:

  • Ca2+ + C2O42- CaC2O4 bianco

  • Alla soluzione acida per HCl del sale, tamponata a pH 4-5 (per tampone acetato), si aggiungono alcune gocce di soluzione di ammonio ossalato. Si ha la formazione di un precipitato bianco di CaC2O4.

  • SAGGIO ALLA FIAMMA

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

VI° gruppo (Mg2+; Na+; K+; Li+; NH4+)

IONE AMMONIO (NH4+)

NH4+ + OH-  NH3 + H2O

Procedimento:

Aggiungere ad una punta di spatola di sostanza 1 ml circa di NaOH (2M). Scaldare a bagnomaria senza far bollire. In presenza di ioni NH4+ si ha formazione di NH3che viene evidenziata dal viraggio al blu di una cartina indicatrice universale di pH inumidita, posta all’imboccatura della provetta (SENZA TOCCARE I BORDI!)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

VI° gruppo (Mg2+; Na+; K+; Li+; NH4+)

Saggio alla fiamma (analisi per via secca)

I composti di alcuni metalli, se volatilizzati in una fiamma, impartiscono alla fiamma stessa UNA COLORAZIONE CARATTERISTICA.

I cloruri, essendo i sali più volatili, sono i più adatti a colorare la fiamma.

Si umetta la sostanza con HCl conc. prima di esaminare alla fiamma

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

VI° gruppo (Mg2+; Na+; K+; Li+; NH4+)

  • Procedimento:

  • Immergere il filo di platino BEN PULITO in HCl conc. e portare l’estremità a contatto con la sostanza da esaminare, in modo che una piccola parte di questa vi risulti aderente.

  • Si porta il filo nella fiamma e si osserva la colorazione che questa assume

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

VI° gruppo (Mg2+; Na+; K+; Li+; NH4+)

  • IMPORTANTE:

  • Prima di servirsi del filo di platino, accertarsi che sia ben pulito, cioè non deve impartire ALCUNA colorazione alla fiamma.

  • PULIZIA:

  • immergerlo parecchie volte, ancora rovente, in HCl conc.

2. Tracce di Na+sono sempre presenti come impurezze nei Sali. Si considera POSITIVA la ricerca del sodio SOLO SE la fiamma GIALLA che si osserva risulta persistente

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

VI° gruppo (Mg2+; Na+; K+; Li+; NH4+)

La colorazione GIALLA del Na+maschera quella violetta del K+.

Se si osserva la fiamma attraverso uno o più vetrini al cobalto,

si vedrà solo la colorazione del potassio (rosso-paonazzo),

quella gialla del sodio è infatti assorbita dal vetrino.

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

VI° gruppo (Mg2+; Na+; K+; Li+; NH4+)

Colori della fiamma

Ione Colore

Litiorosso ciliegia, intenso e persistente

Sodiogiallo-arancio, intenso e persistente

Potassio violetto, persistente

Calcio arancio scuro, persistente

(Stronziorosso acceso, a sprazzi)

Bario verde chiaro, persistente

Boro verde scuro, poco intenso, persistente

Rame verde-azzurro, intenso e persistente

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Fiamma in assenza di sali

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Fiamma in assenza di sali

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Fiamma in assenza di sali

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Fiamma in assenza di sali

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

BORO

Fiamma in assenza di sali

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Colorazione della fiamma nel caso di BARIO

Se il bario è presente in forma di SOLFATO (BaSO4)

la colorazione verde risulta poco visibile

Si riscalda una piccola quantità di sostanza in un primo tempo nella ZONA DI RIDUZIONE, dove

SO42- S2-

In un secondo tempo,

dopo aver umettato con con HCl conc.,

si riscalda nella zona ossidante

BaS + 2HCl H2S + BaCl2

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Cono freddo

ZONA OSSIDANTE

(1400°c)

ZONA RIDUCENTE alta

(1500°c)

ZONA RIDUCENTE bassa

(500°c)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Assorbimento

Emissione

E2

E2

E = E2 – E1 = h

E1

E1

LUCE VISIBILE

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Potassio

VIA SECCA:

i Sali di potassio danno alla fiamma una colorazione lilla-violacea

SOLUZIONI DEL SALE CONCENTRATE!!!

Conferma:

alla soluzione del sale, tamponata a pH = 5 (per tampone acetato), aggiungere alcune gocce di una soluzione diesanitrocobaltato sodico:si osserva, eventualmente per riscaldamento a b.m., la formazione di un precipitato GIALLOdi esanitrocobaltato potassico

Na3[Co(NO2)6] + 3K+ K3[Co(NO2)6] + 3Na+

Interferenze:

NH4+; Ba2+; Hg2+; I- (e riducenti in genere)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Sodio

VIA SECCA:

i Sali di sodio impartiscono alla fiamma una colorazione gialla intensa e persistente

SOLUZIONI DEL SALE CONCENTRATE!!!

Conferma:

alla soluzione del sale aggiungere una soluzione satura di esaidrossiantimoniato di potassio: si osserva la formazione di un precipitato BIANCOdi esaidrossiantimoniato di sodio

K[Sb(OH)6] + Na+ Na[Sb(OH)6] + K+

Interferenze:

Ioni dei primi 5 gruppi analitici e ioni K+ in eccesso

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Litio

VIA SECCA:

i Sali di litio impartiscono alla fiamma una colorazione rosso porpora

Magnesio

Mg2+ + 2OH- Mg(OH)2

Procedimento:

Alla soluzione acquosa del sale aggiungere alcune gocce di

GIALLO DI TIAZOLO e NaOH fino

a pH fortemente alcalino (pH > 10).

In presenza di Mg2+ si separa un precipitato fioccoso di colore

rosa-rosso.

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

I gruppo

HCl dil

AgCl (bianco)  reazioni di conferma

Soluzione limpida

II gruppo

H2S (pH  0.5)

HgS (nero)  reazioni di conferma

Soluzione limpida

Analisi dei cationi di sostanze inorganiche bianche solubili in H2O

(Ag+, Hg2+, Al3+, Zn2+, Ca2+, NH4+, Na+, K+, Li2+, Mg2+)

Soluzione acquosa (sost.incognita)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)

(continua…)


Analisiqualitativa oriolicap 13

Soluzione acquosa (sost.incognita)

III gruppo

NH4OH-NH4Cl

(pH = 9)

AlOH3 (bianco) o possibile interferenza

di Zn2+-Zn(OH)2

NH3conc

(alcune gocce)

Soluzione limpida

AlOH3 (bianco)

Soluzione limpida

IV gruppo

H2S (pH = 9)

(tioacetammide, bm)

ZnS (bianco)

Soluzione limpida

analisiQualitativa_orioli(cap.13)

(continua…)


Analisiqualitativa oriolicap 13

V gruppo

(NH4)CO3

CaCO3 (bianco)  reazioni di conferma

Soluzione limpida

VI gruppo

Saggi specifici per

NH4+, Na+, K+, Li2+, Mg2+

Soluzione acquosa (sost.incognita)

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


Analisiqualitativa oriolicap 13

SOSTANZA SOLIDA BIANCA (FU XI)

H2O, 

MISURA pH

SOLUBILE

INSOLUBILE

H3BO3

I GRUPPO

II GRUPPO

III GRUPPO

IV GRUPPO

V GRUPPO

VI GRUPPO

Hg2+

Al3+

Zn2+

Ca2+

NH4+,Mg2+,Na+,

K+, Li+

Ag+

HgCl2

Al2(SO4)3

KAl(SO4)2

AlCl3

ZnSO4

ZnCl2

CaCl2

Ca(CH3COO)2

AgNO3

Na+

K+

Li+

NH4+

Mg2+

Na2CO3, NaHCO3

Na2SO4

NaH2PO4, Na2HPO4

NaC2H3O2

NaCl, NaBr, NaI

Na2SO3, Na2S2O3, Na2S2O5

Na2B4O7 , NaF

NaNO2

KHCO3, K2CO3

KIO3

KAl(SO4)2, K2SO4

KH2PO4, K2HPO4

CH3COOK

KCl, KBr, KI

KNO3

K2S2O5

Li2CO3

NH4Cl

NH4Br

NH4HCO3

MgSO4

Mg(CH3COO)2

MgCl2

analisiQualitativa_orioli(cap.13)


  • Login